化学药品安全管理及处理

化学药品安全管理及处理绪论危险化学品，固有的危险性和有害性，如易燃、易爆、有毒、有害、腐蚀等特性，是由物质的化学结构、物理化学特性决定的。危险化学品的事故和危害危险化学品是第一危险源。人的失误、物的故障和环境因素（温度、湿度、压力、粉尘、雷击、振动等）是第二危险源。事故是人们在生产、经营、储存、运输、使用和处理废弃危险化学品的过程中，突然发生的、违反人的意志的、迫使活动暂时或永久停业的事件。事故是一种不正常的能量释放，其后果表现为人员伤亡、职业危害、财产损失和环境污染。发展生产、改变环境和改善生活违背科学规律、疏于管理人类生命、物质财产和生态环境的安全双刃剑绪论一、危险货物定义危险货物特性定义：具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性，在运输、储存、生产、经营、使用和处置中，容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物质和物品。二、危险化学品定义危险化学品特性定义：指具有爆炸、燃烧、助燃、毒害、腐蚀、环境危害等性质且对接触的人员、设施、环境可能造成伤害或者损害的化学品。剧毒化学品是危险化学品中具有剧烈毒性的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物（含农药）和天然毒素。分类主要考虑危险因素和有害因素危险因素——对人造成伤亡或者对物造成突发性损坏的因素。危害（有害）因素——影响人的身体健康，导致疾病或者对物造成慢性损坏的因素。绪论危险化学品分类：第1类爆炸品第2类压缩气体和液化气体（易燃气体，不燃气体，有毒气体）第3类易燃液体（低闪点，中闪点，高闪点）第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第5类氧化剂和有机过氧化物第6类毒害品和感染性物品第7类放射性物品（未列入《危险化学品名录》，不归安监部门管理范围）第8类腐蚀品（酸性、碱性和甲醛、水银等其他腐蚀品）绪论三、危险化学品编号危险化学品编号是危险物品的身份证号码。危险化学品和危险货物采用相同的危险货物编号，剧毒化学品多了一个《剧毒化学品目录》（2002年版）序号。1是爆炸品；2是压缩、液化气体；3是易燃液体；4是易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品；5是氧化剂和有机过氧化物；6是毒害品和感染性物品；7是放射性物质，8是腐蚀品。绪论危险化学品、危险货物的联合国编号是全世界的统一编号，进口危险货物看到危险货物UN号就知道其化学名称。中国危险化学品编号是我国自己的危险货物编号，其优点是分类很清晰，第一位数是分类号，1是爆炸品；2是压缩、液化气体；3是易燃液体；4是易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品；5是氧化剂和有机过氧化物；6是毒害品和感染性物品；7是放射性物质，8是腐蚀品。第2位数是项号，2.1是易燃气体；2.2是不燃气体；2.3是有毒气体；3.1是低闪点（小于18℃）液体；3.2是中闪点（-18℃～22℃）液体；3.3是高闪点（23℃～60.5℃）液体。第3～5位数字是代表危险程度，500以前属一级高危险性，500以后属二级一般危险性。绪论第一类爆炸品的危险特性：1、爆炸性强：爆炸品具有化学不稳定性，敏感度高，受明火、火花、高温、撞击、摩擦等作用，化学反应速度极快和产生大量热量、气体，形成破坏性冲击波。2、殉爆性：冲击波热浪引发连环炸药爆炸和可燃物燃烧，造成人身伤亡和财产损毁。3、部分炸药有毒性：如硝化甘油、三硝基甲苯、雷酸汞等。4、安全储存条件提高化学物质的稳定性。仓库应冬暖夏凉、通风干燥、避免爆晒。以免化学变质，吸潮后失效和蓄热燃烧爆炸。绪论爆炸品事故案例：1985年10月12日22时，齐齐哈尔华安机械厂炸药螺旋装药设备，配套的排尘管道中涤纶除尘布袋摩擦和炸药粉尘撞击摩察产生静电火花，引起爆炸事故造成26人死亡，7人重伤，22人轻伤，252m2厂房和相关建筑全部摧毁，直接经济损失186万元。爆炸品事故案例：2008年3月14日，佛山市三水烟花爆竹仓库，危险等级C级仓库（装药量40克以下烟花爆竹）违规超量储存A级产品，一个仓库燃爆引发20个仓库连环燃烧爆炸。第二类压缩、液化气体164种。1个标准大气压(0.1Mpa)下20℃完全是气体的物质，为了运输和使用方便，做成压缩气体、液化气体。分为易燃气体（氢气、甲烷、乙炔、液体石油气）；不燃压缩、液体气体（氧、氮、氩）；毒性气体（氯气、磷化氢、氨气）3项。压缩、液化气体危险特性分别是可压缩性膨胀性、扩散性、燃爆性、毒害性。绪论绪论易燃气体事故案例：2009年11月21日黑龙江省龙煤集团鹤岗新兴煤矿发生瓦斯爆炸事故，已确认107人死亡，1名矿工下落不明，这是一起安全责任事故。瓦斯、液化天然气（LNG）的主要成份是甲烷，甲烷危险货物编号：中国编号21007，联合国编号1971，无色、无味、无臭易燃易爆气体，最小点火能0.28mJ，爆炸极限5.0～16%，最大爆炸压力0.717Mpa，爆炸冲击波爆热、缺氧窒息都会造成人员伤亡和财产损失。压缩、液化气体事故案例：1979年9月7日14时，温州电化厂回收使用单位药物化工厂氯化石腊工段的液氯空钢瓶，使用单位氯化反应管道设有安装止回阀，氯化石腊倒灌液氯钢瓶。温州电化厂液氯充装工段操作人员未对余氯空瓶检查，未发现空瓶实际重量超过原钢瓶皮重15%必须查找原因的安全操作规程。氯气是强氧化剂，氯化反应是放热反应，充装时0.5吨钢瓶的残留氯化石腊与液氯混合放热反应发生爆炸。现场59只钢瓶中，4只引发爆炸，5只钢瓶击穿，13只钢瓶变形损坏，液氯储槽的阀门被打断，爆炸和液氯泄漏使厂房倒塌，导致59人死亡，779人中毒。绪论绪论第3类：易燃液体996种（闭杯闪点小于60.5℃,开杯闪点小于65.6℃的液体）。汽油、石脑油、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙酸乙酯等。易燃液体危险特性和安全措施：1、高度易燃性和蒸气易爆性，作业场所易挥发易燃液体的蒸气，应安装可燃气体浓度检测报警装置。2、易燃液体快速流动和高速搅拌，摩擦产生静电，积聚引发火花，甲、乙类火灾危险的储罐区、设备和作业场所应有静电接地导除设施和人体静电导除装置。成品油和液体化工储罐区的卸料口应安装静电接地报警仪。3、甲、乙、丙类液体具有流动扩展危险性，应设置防止液体流散的设施。4、易燃液体受热膨胀性，夏天有“鼓桶”或“胀裂”危险。易燃液体储罐和桶装应控制装料系数不超过0.85～0.9０。部分易燃液体有一定毒性，引发职业危害中毒。绪论二是闪点本身：低闪点液体：闪点小于-18℃液体，如丙酮闪点-20℃，正已烷－25.5℃。中闪点液体：闪点-18℃～22℃，如乙醇闪点12℃，丙醇15℃。高闪点液体：闪点23℃～60℃，如丁醇闪点36℃，苯乙烯32℃。闪点23℃是一级易燃溶剂和二级易燃溶剂的分界线。②爆炸极限：指一种可燃气体或易挥发液体的蒸气与空气混合能发生爆炸的浓度范围，用体积百分浓度表示。易燃液体危险特性主要考核闪点和其蒸气的爆炸极限。①闪点：可燃、易燃液体发生闪燃的最低温度（闭杯法测定）。闪点越低，它的火灾危险性越大。闪点有二个分类：一是液体火灾危险分类，闭杯闪点小于28℃称甲类易燃液体；闪点28℃～60℃称乙类易燃液体；闪点60℃为丙类可燃液体。闪点60℃是易燃液体和可燃液体的分界线，是区分液体危险化学品的重要标志。绪论值得注意，浓度低于或高于爆炸极限范围都不会爆炸；当浓度超过爆炸上限不会爆炸，但会继续燃烧。汽油是易燃易爆液体，化学成份是C5～C12的有机碳氢化合物。相对密度0.70～0.74，闪点-50℃～18℃，爆炸极限0.76～6.9%，1万m3汽油储罐防火堤内发生池火灾的破坏范围：人员死亡51.1米，人员重伤64.6米，人员轻伤109.4，事故后果模拟分析计算方法是综合防火堤内池火灾、喷射火焰、火球和燃爆的突发火雨四种破坏因素总和。30m3汽油储罐爆炸威力相当7.3吨TNT炸药。绪论•易燃液体事故案例：1997年6月27日21时，北京东方化工厂油品储罐区操作工开错阀门，卸轻柴油操作时，泵房将轻柴油泵入满载石脑油的A储罐，“冒顶”溢出的石脑油迅速扩散和形成可燃气体，遇火源发生燃烧爆炸，引发B储罐液相乙烯沸腾第二次爆炸。火球、火雨向四周飞散燃烧，火灾燃爆三天三夜，事故造成9人死亡，39人受伤，直接经济损失3亿元的重大事故。•第4类：易燃固体（燃点小于300℃的固体）、自燃物品、遇湿放出易燃气体的物质251种。•易燃固体有含氮量小于12.6%硝化棉（41031）、红磷（41001）、可发性聚苯乙烯珠粒（41057）、硫磺（41501）、环烷酸钴（41539）、四甲苯（41517）、生松香（41550）等。绪论自燃物品有黄磷（42001）、硫化钠（42009）、保险粉（42012）、烷基锂（42021）、三乙基铝（42022）、活性炭（42521）等。遇湿易燃物品有金属钠（43002）、钾（43003）、镁粉（43012）、未涂层的铝粉（43013）、连二亚硫酸锌（43508）、电石（碳化钙43025）、三氯硅烷（43049）等。燃烧是同时具有发光、发热的激烈氧化反应。燃烧需要三个条件：可燃物、助燃物（氧化剂）、点火源。点火源可以是明火、火花、高温物体。易燃固体事故案例1：2007年4月2日广州黄埔仓库氧化剂亚氯酸钠NaC102发生自燃火灾事故。易燃固体事故案例2：6月2日广州美丽漂染厂强还原剂保险粉连二亚硫酸钠Na2S2O4遇湿自燃事故。保险粉遇水汽放热，85℃以上自燃。绪论第5类：氧化剂和有机过氧化物349种。氧化剂处于高氧化态，易分解放出氧和热。有机过氧化物对热、震动、摩擦极为敏感，极易分解易燃易爆。高锰酸钾、三氧化二铬、双氧水、过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等强氧化剂极易引起易燃物质燃烧爆炸。氧化剂与还原剂；强氧化剂与易燃固体、易燃液体不能同一仓库混存，应分库或防火墙隔开储存。绪论事故案例：1993年8月5日深圳清水河危险化学品仓库，危化品混存互相接触引起一个小时二次爆炸特大事故，事故历时16小时，直接原因是4号仓库氧化剂过硫酸铵与还原剂自燃物品硫化钠接触发生化学放热反应引燃多种易燃物质火灾，热气流和热辐射使6号仓库30吨易燃有机溶剂燃爆，再引发6.5吨硝酸铵炸药第二次爆炸。反映安全管理三大问题：①城市规划忽视安全，易燃、易爆、有毒化学品仓库，液化石油气储罐，食品、牲畜仓库集中设置，同属一个储运公司；②申报审查不严格，失察失职。干货仓库随意审批改为危险化学品仓库；③危化品仓库混存氧化剂过硫酸铵20吨、高锰酸钾10吨，化学性质相抵的自燃物品硫化钠10吨，炸药原料硝酸铵6.5吨，这是事故的直接原因。绪论•第6类：毒害品和感染性物质1643种。氰化钠、AS2O3砒霜、甲苯二异氰酸酯和各种农药、老鼠药等。其危害性是导致中毒和职业病。•事故案例：1984年12月3日凌晨，美国联合碳化物公司印度博帕尔农药厂发生异氰酸甲酯储罐进水发生放热反应，升压破裂泄漏事故。异氰酸甲酯危险货物编号32164，UN号2480，闪点-7℃，爆炸极限5.3～26%，《剧毒化学品目录》序号11，沸点39.1℃，吸入半数致死量2ppm,8小时平均容许浓度(TWA)为0.05mg/m3，泄漏约40吨导致2500人死亡，5万人失明，20万人中毒，是世界范围业史上空前的大惨案。异氰酸甲酯为易燃性之剧毒性液体，当发生紧急事件时，易燃、易爆性（受热之容器易起剧烈之反应)、禁水性与毒性（本身剧毒且会产生剧毒的氢氰酸气体及其他刺激性及毒性气体）将为救灾之主要考量因素。异氰酸甲酯可经由呼吸、皮肤或误食而使人体中毒，与之接触可使皮肤及眼睛灼伤。大量吸入、食入或由皮肤进入都可致命。吸入性吸入情况中毒之症状低浓度造成流泪及鼻腔、咽喉部的刺激。高浓度造成咳嗽、呼吸困难、胸痛、分泌物增加等等，甚至肺水肿及有生命危险。接触性对皮肤有刺激性，可能引起过敏，造成气喘发作。眼睛接触浓度4ppm时感到刺激并引起流泪，继续暴露可能对眼睛造成永久性伤害。食入性可产生恶心、呕吐、腹部绞痛等肠胃道症状，严重者会合并躁动不安、混乱、抽搐之神经症状。绪论我国毒性分级和职业危险分级尚未统一标准。危险化学品的毒性分级常用有两种：一是化学物质毒性分级为5级，剧毒、高毒、中等毒、低毒、微毒。二是职业性接触毒