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1．理解盐类水解的实质、过程、一般规律。2．了解影响水解平衡的条件。3．了解水解对水电离的影响。4．学会水解离子方程式的书写。5．了解水解的应用。第三节盐类的水解1．定义：在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的或结合生成电解质的反应，叫做盐类的水解。2．实质：盐电离产生的或与水电离产生的或结合成难电离的分子或离子，促进了水的电离。H＋OH－弱酸根阴离子弱碱阳离子H＋OH－弱1．内因：生成弱电解质越弱，对应的盐水解能力越强。2．外因：(1)温度：因盐水解是吸热反应，升温可水解，使水解平衡移动，水解程度。(2)盐的浓度：稀释盐溶液可以水解，平衡移动，水解程度。如果增大盐的浓度，水解平衡虽然移动，但水解程度。促进向右增大促进正向增大正向减小(3)溶液的酸碱度：H＋可抑制离子水解，促进离子水解；OH－能抑制离子水解，促进离子水解。例如，温度、浓度对CH3COONa水解平衡的影响：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ΔH0改变条件移动方向OH－数pHCH3COO－水解程度升温右移增多增大增大H2O右移增多减小增大阳阴阴阳应用1．盐类的水解规律(1)谁弱谁水解，都弱都水解，无弱不水解，谁强显谁性，都强显中性；(2)越弱越水解，水解程度越大，溶液酸性(或碱性)越强；(3)多元弱酸根离子分步水解，正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大。2．盐类水解的特点：(1)可逆：一般盐类水解是可逆的；(2)微弱：一般盐类水解是很微弱的，进行程度小，无沉淀、无气体产生；(3)吸热：盐类水解是酸碱中和反应的逆反应，由于中和反应放热，盐类水解均吸热。3．盐类水解的影响因素(1)温度：升高温度有利于水解。(2)浓度：盐溶液浓度越小，水解程度越大。(3)酸碱度：水解显酸性的盐加入酸抑制水解，加碱促进水解；水解显碱性的盐加碱抑制水解，加酸促进水解。(4)与水解有关的其他物质，符合化学平衡移动原理。4．盐类水解方程式的书写(1)一般盐类水解程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，在书写盐类水解的离子方程式时一般不标“↑”或“↓”，也不把生成物(如NH3·H2O、H2CO3等)写成其分解产物的形式。(2)盐类水解一般是可逆反应，盐类水解的离子方程式一般不写“===”，而要写“”。(3)多元弱酸盐的水解是分步进行的，第一步较易发生，水解时以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式。例如：Na2CO3水解的离子方程式写作：CO＋H2OHCO＋OH－。(4)多元弱碱阳离子的水解实际也是分步进行的，在中学阶段多步并为一步，例如：FeCl3水解可写为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。【例1】关于FeCl3水解的错误说法是()A．水解达到平衡时(不饱和)，无论加氯化铁饱和溶液还是加水稀释，平衡均向水解方向移动B．浓度为5mol/L和0.5mol/L的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3＋的水解程度前者比后者小C．有50℃和20℃的同浓度的两种FeCl3稀溶液，其他条件相同时，Fe3＋的水解程度前者比后者大D．为抑制Fe3＋水解，较好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸和铁屑解析：根据平衡移动原理分析，增大FeCl3溶液的浓度或稀释FeCl3溶液，都可使Fe3＋的水解平衡向水解方向移动，且浓度越大时水解程度越小，如5mol/LFeCl3溶液与0.5mol/LFeCl3溶液相比较，前者的水解程度比后者小，但前者溶液中离子的浓度却比后者的大；因Fe3＋的水解是吸热的，升高温度后会使水解平衡向水解方向移动，使Fe3＋的水解程度增大；Fe3＋水解的离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，要抑制Fe3＋的水解，可向溶液中加入少量盐酸，但不能加入Fe屑，因Fe与Fe3＋反应生成Fe2＋。答案：D1．下列离子方程式正确的是()A．硫化钠水解：S2－＋2H2OH2S↑＋2OH－B．硫氢化钠的水解：HS－＋H2OH3O＋＋S2－C．硫化钾水解：S2－＋H2O===HS－＋OH－D．硫酸铝溶液跟偏铝酸钠溶液反应：Al3＋＋3AlO＋6H2O===4Al(OH)3↓解析：盐类水解程度不大，一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↑”和“↓”表示，水解可逆，方程式应用可逆号“”，多元弱酸根水解要分步写，故A、C错；B项是电离方程式；D项为盐类双水解，水解彻底，应用等号“===”，同时用符号“↑”和“↓”表示气体和沉淀。答案：D1．判断盐溶液的酸碱性如Na2CO3溶液因CO的水解而显碱性，NH4Cl溶液因NH的水解而显酸性。2．配制盐溶液如在配制FeCl3溶液时，由于Fe3＋的水解使溶液浑浊而得不到澄清溶液，故在配制时，要加入一定量的盐酸来抑制Fe3＋的水解。同样在配制FeSO4等溶液时也需要加入相应的酸来抑制水解。3.判断离子能否大量共存：Al3＋与S2－、HS－、相遇相互促进使水解趋于完全，在溶液中不能大量共存。再如Fe3＋与相遇相互促进使水解趋于完全，不能大量共存。4．盐溶液蒸干产物的判断如AlCl3的制备，不能通过加热溶液、浓缩结晶的方法，因为温度升高，水解程度增大，同时由于HCl挥发，生成Al(OH)3，若对沉淀继续加热灼烧，Al(OH)3将分解生成Al2O3。5．盐类水解在日常生活中的应用(1)去污：如常把某些盐当作碱使用，如纯碱、肥皂具有去污作用，且热溶液的去污能力比冷溶液的去污能力强。这是由于纯碱、肥皂都属于强碱弱酸盐，其水解后溶液均显碱性，升高温度水解的程度增大，溶液的碱性增强。(2)灭火：泡沫灭火器内所盛装的药品分别是NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液，在使用时将二者混合，能够水解彻底：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。在炸油条过程中加入纯碱、明矾，利用水解产生的CO2气体，使油条变得松脆可口。(3)净水：明矾用于净水，这是由于铝盐水解产生的氢氧化铝具有吸附性的缘故。其水解的离子方程式为Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。铁盐也具有相类似的性质，可用于净水。6．某些较活泼的金属(如Mg)和某些强酸弱碱盐的水溶液(如NH4Cl)作用产生氢气。7．利用盐的水解可以除杂质如除去MgCl2酸性溶液中的FeCl3，可以加入MgO或Mg(OH)2，促进FeCl3的水解，使FeCl3转化为Fe(OH)3而除去。【例2】下列有关问题，与盐的水解有关的是()①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂③草木灰与铵态氮肥不能混合施用④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体A．①②③B．②③④C．①④⑤D．①②③④⑤解析：本题考查盐类水解的应用与解释。①中NH4Cl与ZnCl2溶液水解均显酸性，可以除去金属表面的锈；②用HCO与Al3＋两种离子水解相互促进，产生二氧化碳，可作灭火剂；③草木灰主要成分为碳酸钾，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合施用；④碳酸钠溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠将瓶塞与瓶口黏合而打不开，因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞：⑤AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Al(OH)3固体(如果灼烧，会得到Al2O3固体)。答案：D盐的溶液蒸干灼烧时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。为了制取其无水盐(AlCl3、FeCl3)，通常将结晶水合物在HCl气流中加热，以防止其水解，如MgCl2·6H2OMgCl2＋6H2O。(3)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(4)考虑盐受热是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl等固体受热易分解。1．电离理论发生电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO)≫c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)2．水解理论发生水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度，如Na2CO3溶液中：c(CO)c(HCO)≫c(H2CO3)(多元弱酸酸根离子的水解以第一步为主)3．电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)4．物料守恒物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。如0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1mol·L－1。【例3】硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是()A．c(H＋)c(OH－)B．C．D．解析：硫酸铵分子中，，溶液中因存在＋H2ONH3·H2O＋H＋，使溶液呈酸性，又因NH水解程度很小，所以1c()/c()2，B错；溶液中各离子浓度从大到小顺序为：c()c()c(H＋)c(OH－)，A对；由物料数守恒关系可得c()＋c(NH3·H2O)＝2c()，C对；由溶液中电荷守恒，可知c()＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c()，D对。答案：B3．(2009·广东化学，9)下列浓度关系正确的是()A．氯水中：c(Cl2)＝2[c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(HClO)]B．氯水中：c(Cl－)c(H＋)c(OH－)c(ClO－)C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na＋)＝c(CH3COO－)D．Na2CO3溶液中：c(Na＋)c(CO)c(OH－)c(HCO)c(H＋)解析：A项，Cl2与水的反应是一个可逆反应，加之HClO也可部分电离，此关系式错误。B项应为：c(H＋)c(Cl－)c(ClO－)c(OH－)。C项，氢氧化钠与醋酸恰好完全中和，生成的醋酸钠水解呈碱性，c(OH－)c(H＋)，根据电荷守恒，c(Na＋)c(CH3COO－)。答案：D【例1】(2010·试题调研，安徽铜陵)用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)c(Na＋)，对该混合溶液的下列判断正确的是()A．c(H＋)c(OH－)B．c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2mol/LC．c(CH3COOH)c(CH3COO－)D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.2mol/L解析：CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解同时存在。已知c(CH3COO－)c(Na＋)，根据电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得出c(OH－)c(H＋)，说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液中，起主要作用的是电离，即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO－的水解趋势，所以在溶液中c(CH3COO－)c(CH3COOH)，C项错误。根据物料守恒，可推出B项是正确的，而D项是错误的。答案：B高分策略本题考查了弱电解质及其盐的混合溶液中各微粒浓度大小的比较，充分运用三个守恒关系是解对此题的关键，考生往往只抓电离或水解的一个方面，而忽视另一方面，发生错误。一般常见的弱酸的电离程度往往比其盐的水解程度更大。电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na＋)∶n(C)＝1∶1，可推出：c(Na＋)＝＋c(H2CO3)，本题所涉及的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，与起始物质相关的成分无非是两种形式CH3COOH或CH3COO－，因此有：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2mol/