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亲核加成反应机理羰基是一个具有极性的官能团，由于氧原子的电负性比碳原子的大，因此氧带有负电性，碳带有正电性，亲核试剂容易向带正电性的碳进攻，导致π键异裂，两个σ键形成。这就是羰基的亲核加成。COδ-δ+碱催化的反应机理酸催化的反应机理C=ONu-CNuO-H+NuOHCC=OC=OH+H+[]+C-OH+Nu-NuOHC实例丙酮与HCN的加成(CH3)2C=O+HCN-OH溶液OHCCOOHCH3CH3H+H2O-H2OCH2=C-COOHCH3，-不饱和酸-羟腈（或-氰醇）-羟基酸CO-H2OOHCCNCNCH3CH3CH3CH3反应机理可逆不可逆反应条件反应必须在弱碱性条件下进行H2OC=OCO-OHCCH3CH3-CNCNCNCH3CH3CH3CH3C=ORH+NaHSO3RHCOHSO3Na实例醛与亚硫酸氢钠的反应反应机理C=ORH+HOO-Na+SORHCOHSO3NaRHCSO2OHO-Na+亲核加成分子内的酸碱反应硫比氧有更强的亲核性实例醛、酮与格氏试剂的反应RMgX+HCHO无水乙醚RCH2OMgXH3O+RCH2OHRMgX+R'CHO1.无水乙醚2.H3O+RCHR'OHRMgX+CR'R''O1.无水乙醚2.H3O+CR'R''OHRCORR'+RMgBrRCR'ROMgBrδδRCR'ROH+H3OMg(OH)Br反应机理实例醛、酮与与氨的衍生物的反应(1).与胺作用生成希夫碱（Schiffbase）(Ar)RC(R')HOH2NR''(Ar)RC(R')HOHNHR''H2O(Ar)RC(R')HNR''希夫碱只有伯胺可发生此反应(2).与羟胺（H2N-OH）作用生成肟RC(R')HOH2NOHRC(R')HNOH白肟(3).与肼、苯肼、2,4－二硝基苯肼反应RC(R')HOH2NNH2RC(R')HNNH2RC(R')HO腙H2NNHRC(R')HNNH苯腙RC(R')HOH2NNHO2NNO2RC(R')HNO2O2NNHN2,4-二硝基苯腙(4).与氨基脲的反应RC(R')HORC(R')HNNHNH2OC白缩氨脲CONH2NHH2N反应机理OH2CNHGR'RHRCNHGR'RCNGR'HCORR'+RCNH2GR'ONH2GOHCNHGR'RRCHO干HClR'OHRCHOR'OH干HClR'OHRCHOR'OR'半缩醛缩醛RCR'O+干HCl缩酮CH2CH2HOHOOORR'实例醛、酮与与醇的反应CORR'R'RCOHHROHCRR'OROHHOHCRR'ORHHOH2CRR'ORCRR'ORH2OCRR'ORROHORHHCRR'OROR反应机理•如果羰基碳上连的是烷基（供电子性），则可使羰基碳上的正电荷得到分散，不利于亲核试剂的进攻，而使反应活性减弱。即：•吸电子基使羰基进行亲核加成的反应活性增加•供电子基使羰基进行亲核加成的反应活性减弱•此外，烷基的体积越大，则空间阻碍也越大（C由sp2变为sp3杂化，键角由120°减小为109°左右，空间变得更拥挤，烷基体积越大，则相互之间的斥力就越大），就越不利于亲核加成反应。甲醛乙醛脂肪醛苯甲醛丙酮环戊酮脂肪族甲基酮苯乙酮芳基烷基酮二苯甲酮亲核加成反应活性谢谢