16有机含硫、含磷和含硅化合物

第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物SCH3CH3OCH3CH2SHCH3CH2SCH2CH3SCH2CH3CH3CH2OO§16.1有机硫化合物的分类1、二价的硫醇、硫酚和硫醚2、四价的醇化合物：亚砜3、六价的醇化合物：砜、磺酸及其衍生物§16.2硫醇和硫酚硫醇的酸性比醇强亲核性也更强§16.3硫醚§16.4磺酸§16.5芳磺酰胺§16.6烷基苯磺酸钠和表面活性剂§16.7离子交换树脂§16.8有机含磷化合物磷盐：磷叶立德：Ph3PBrCH2COOEtCH2COOEtBrPh3PCH2COOEtBrPh3PNaOHCHCOOEtPh3P+++PPh3OAcOHCOAc+VAWittig反应OHCHOHOHCHOHRROOCHOCHOOORRRCHCH2COOHOHRCHCHCOOHRCHCH2COOHCH2OHOCH2CHHROCCCC交酯CC2内酯内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用：OOOOn-C5H11茉莉内酯γ-壬内酯椰子醛§16.1.3自然界的羟基酸一．乳酸：二．苹果酸：三．酒石酸：四．柠檬酸：五．水杨酸：药品OHCOOHOCOCH3COOHOHCOOCH3水杨酸乙酰水杨酸水杨酸甲酯(冬青油)六、五倍子酸和五倍子丹宁：OHOHOHHOOC没食子酸§16.2羰基酸§16.2.1命名含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸或某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。也可用α、β、γ等表示羰基的位置：COOHCH3OCOOHHOCOOHHOCH2COOHCH3OCH2C丙酮酸CCC乙醛酸丙醛酸3-丁酮酸(α-酮酸)(乙酰乙酸)(β-酮酸)§16.2.2丙酮酸：有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。羰基和羧基间碳—碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸。CH2OHCOOHCH2OHCOOHCOOHCOOHOHHCOOHCH2COOHOCOOHCH3OCO2CO2CCCC+H2O草酰乙酸草酰乙酸烯醇式酒石酸丙酮酸§16.2.3乙酰乙酸：有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，β—酮酸的共性：COOHCH3OCH2CH3OCH3CO2COOHROCH2ROCH3CO2CC+CC+§16.2.4乙酰乙酸的互变异构CH3CH2OC2H5OOCH3CHOC2H5OOHCHCCC酮式(92.5%)烯醇式(7.5%)互变异构立体异构：分子中原子互相连接的次序相同，但空间排列的方式不同，因而呈现的异构现象。对映异构顺反异构构象异构构型异构立体异构互变异构官能团异构位置异构碳干异构构造异构同分异构§16.3旋光异构§16.3.1物质的旋光性一偏振光1尼科尔（Nicol）棱晶(偏振片)：只允许与棱晶晶轴平行的平面上振动的光线透过棱晶。2平面偏振光：只在一个平面上振动的光称为平面偏振光。二旋光物质和不旋光物质1物质的旋光性：能使偏振光振动平面转动一个角度的性质称为物质的旋光性或叫光学活性。2旋光物质（光学活性物质）：具有旋光性的物质。3右旋体：使偏振光振动平面向右旋转的旋光物质。(+)4左旋体：使偏振光振动平面向左旋转的旋光物质。(-)三旋光度和比旋光度1旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度；2旋光仪3比旋光度1ml含1g旋光性物质浓度的溶液，放在1dm（10cm）长的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。通常用[]t表示。为测定时光的波长，一般采用钠光（波长589.3nm,D表示）§16.3.2手性和对映体一、手性的概念手性：物体和它的镜象不能重叠，这种特征称为手性。手性是物质具有旋光性和对映异构现象的必要条件。二、分子的手性和旋光性手性分子：物质的分子和它的镜象不能重叠，这种分子叫手性分子。手性分子都有旋光性；具有旋光性的分子都是手性分子。当C连有4个不同的基团时，有2种空间排列形式，互为镜象关系：镜COOHCH3HOHOHHCH3COOH手性碳原子：这种与四个不同的原子或原子基团相连接的碳原子乳酸分子：§16.3.3含一个手性碳原子的开链化合物的对映异构一、构型的表示法1、模型：手性碳原子在纸平面上；伸入手性碳原子内，表示在纸平面前，连在手性碳原子周边上，表示处在纸平面的后面。2、透视式：COOHCOOHHHOHOHCH3CH3CCOOHCH3HOHCCOOHCH3HOH3、费歇尔投影式：HOHCOOHCH3HOHCOOHCH3§16.3.4含有两个手性碳原子的开链化合物的对映异构一、含两个不相同的手性碳原子两个手性碳原子所连的四个基团是不完全相同的，例如：COOHC*HOHC*HClCOOHCH3C*HClC*HClC2H5CH3C*HOHC*HC6H5CH3COOHOHHHClCOOHCOOHHOHHClCOOHCOOHOHHHClCOOHCOOHHOHHClCOOH[]–7.1+7.1-9.3+9.3对映异构体，外消旋体和非对映异构体。当有n个不相同的手性C原子，有2n个旋光异构体，2n-1对外消旋体，