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常用树脂类药材资源分布、化学成分及药理活性研究进展宿树兰１，王团结２，１，段金廒１（１．南京中医药大学江苏省方剂研究重点实验室，江苏南京 ２１００４６；２．江苏大学药学院，江苏镇江 ２１２０１３）摘要：树脂类药材大多为古老的植物药或香料，广泛应用于世界各国。目前我国部分树脂药材依赖进口提供药源，该类药材在我国经长期临床实践，具有确切疗效，因而受到广泛关注。本文对该类药材的资源分布、树脂形成的生物学基础进行分析，并对常用树脂类药材如乳香、没药、血竭等１１味药材的活性成分、生理活性等研究进行综述，为进一步深入研究和开发利用该类药材资源提供依据，为临床有效用药提供指导和参考。关键词：树脂类，植物；化学，药物；药理作用；品种资源中图分类号：Ｒ９３１．７１；Ｒ２８５．５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７４０４４０（２００９）０２０１０９０６Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ，ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓａｎｄｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｒｅｓｉｎｈｅｒｂｓ：ｒｅｓｅａｒｃｈａｄｖａｎｃｅｓＳＵＳｈｕｌａｎ，ＷＡＮＧＴｕａｎｊｉｅ，ＤＵＡＮＪｉｎａｏ（１．ＪｉａｎｇｓｕＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＴＣＭＦｏｒｍｕｌａｅＲｅｓｅａｒｃｈ，ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００４６，Ｃｈｉｎａ；２．ＰｈａｒｍａｃｙＣｏｌｌｅｇｅ，ＪｉａｎｇｓｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｚｈｅｎｊｉａｎｇ２１２０１３，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｈｅｒｂｓｏｆｒｅｓｉｎａｒｅａｎｃｉｅｎｔｐｌａｎｔｓｍｅｄｉｃｉｎｅｓａｎｄａｐｐｌｉｅｄｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｕｎｔｒｉｅｓ．ＩｎＣｈｉｎａｔｈｅｓｅｋｉｎｄｓｏｆｐｌａｎｔｍｅｄｉｃｉｎｅｓｐｏｓｓｅｓｓｏｂｖｉｏｕｓｅｆｆｉｃａｃｙｆｏｒｌｏｎｇｔｅｒｍｃｌｉｎｉｃａｌｐｒａｃｔｉｃｅ．Ｔｈｉｓｒｅｖｉｅｗｓｕｍｍａｒｉｚｅｓｔｈｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ，ｆｏｒｍａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓａｎｄｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆｒｅｓｉｎ，ｓｕｃｈａｓＲｅｓｉｎａＯｌｉｂａｎｉ，Ｍｙｒｒｈａａｎｄｓｏｏｎ，ｓｏａｓｔｏｐｒｏｖｉｄｅｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｏｒｆｕｒｔｈｅｒｒｅｓｅａｒｃｈ，ｃｌｉｎｉｃａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｒｅｓｉｎｄｒｕｇｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｅｓｉｎｅｓ，ｐｌａｎｔ；ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ；ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｃｔｉｏｎｓ；ｖａｒｉｅｔｙｒｅｓｏｕｒｃｅｓ 收稿日期：２００８１１１０ 基金项目：江苏省高校自然基金重大基础研究资助项目（Ｎｏ．０６ＫＪＡ３６０２２）；江苏省高校“青蓝工程”科技创新团队建设项目资助（２００６） 作者简介：宿树兰，女，讲师，研究方向：中药及方剂物质基础研究，Ｔｅｌ：０２５８５８１１９１６，Ｅｍａｉｌ：ｓｕｓｈｕｌａｎ＠ｎｊｕｔｃｍ．ｅｄｕ．ｃｎ通讯作者：段金廒，男，教授，博士生导师，研究方向：中药资源化学与方剂物质基础研究，Ｅｍａｉｌ：ｄｊａ＠ｎｊｕｔｃｍ．ｅｄｕ．ｃｎ，Ｔｅｌ：０２５８５８１１１１６ 树脂广泛存在于植物界，尤其是种子植物，其中常用中药药材包括：橄榄科的乳香（ＲｅｓｉｎａＯｌｉｂａｎｕｍ）、没药（Ｍｙｒｒｈａ），金缕梅科的枫香脂（ＲｅｓｉｎａＬｉｑｕｉｄａｍｂａｒｉｓ）、苏合香（ＳｔｙｒａｘＬｉｑｕｉｄｕｓ），伞形科的阿魏（ＲｅｓｉｎａＦｅｒｕｌａｅ），安息香科的安息香（Ｂｅｎｚｏｉｎｕｍ），棕榈科的血竭（ＲｅｓｉｎａＤｒａｃａｅｎａｅＳａｎｇｕｉｓＤｒａｃｏｎｉｓ）等。目前部分树脂商品药材还依赖于进口，如泰国安息香、沉香、血竭等。药用天然树脂是植物正常生长过程中或割伤后的分泌产物，通常为多种物质的混合物，多呈固体、半固体，少数为液体，在植物体内常与挥发油、树胶和有机酸等混合在一起。与挥发油共存的称油树脂如松油脂；与树胶共存的称胶树脂如阿魏；与大量芳香族有机酸共存的称香树脂，如安息香；与树脂共存的芳香酸通称为香脂酸，有些树脂与糖结合成苷称苷树脂，如牵牛子苷树脂。树脂的化学组成非常复杂，一般认为是植物体内的挥发油成分经过复杂的化学变化，如氧化、聚合、缩合等作用而形成，包括树脂酸、树脂醇、树脂·９０１·国际药学研究杂志 ２００９年４月 第３６卷第２期酯、树脂烃等多类型化合物。树脂类药物在为数众多的中药中虽然只占小部分，但在我国医药学及各国历史文化中有着悠久的历史和广泛的应用范围。近年来，国内外学者对树脂类药材形成机制及其化学成分、生物活性进行了较为深入的研究。本文对常用树脂类药材资源分布情况、现代研究等进行分析，以期为树脂类药材资源的开发利用提供科学依据。１ 树脂类药材资源的分布情况树脂广泛存在于植物界，特别是种子植物。如松科（松油脂、松香、加拿大松油脂等）、豆科（秘鲁香、吐鲁香）、金缕梅科（苏合香、枫香脂）、橄榄科（乳香、没药）、漆树科（洋乳香等）、伞形科（阿魏等）、安息香科（安息香）、藤黄科（藤黄）、棕榈科（血竭）等。表１对常用树脂类药材的基源与分布进行了归纳。表１ 树脂类药材基源、分布与主产地概况药材基源分布与主产地文献没药橄榄科植物没药树［Ｃｏｍｍｉｐｈｏｒａｍｙｒｒｈａ（Ｎｅｅｓ）Ｅｎｇｌ．］及同属植物树干皮部渗出的油胶树脂主产于索马里、埃塞俄比亚以及阿拉伯半岛南部［１］枫香脂金缕梅科植物枫香树（ＬｉｑｕｉｄａｍｂａｒｆｏｒｍｏｓａｎａＨａｎｃｅ）的树脂分布于中国秦岭及淮河以南各省区，河南、山东，台湾，四川、云南、西藏，广东。产于越南北部、老挝及朝鲜南部［２］乳香橄榄科植物卡氏乳香树（ＢｏｓｗｅｌｌｉａｃａｒｔｅｒｉｉＢｉｒｄｗ．）及同属其他数种植物渗出的油胶树脂分布于热带沿海山地、红海沿岸至利比亚、苏丹、土耳其等地［１］血竭棕榈科植物麒麟竭（ＤａｅｍｏｎｏｒｏｐｓｄｒａｃｏＢＩ．）果实及树干中的树脂分布于马来西亚、伊朗及我国广东、台湾省［３］龙舌兰科植物龙血树（Ｄｒａｃａｅｎａｏｍｂｅｔｋａｔｓｃｈｙ）的树脂产于东非剑叶龙血树［Ｄｒａｃａｅｎａｃｏｃｈｉｎｃｈｉｎｅｎｉｓ（Ｌｏｕｒ）Ｓ．Ｇ．Ｃｈｅｎ］分布于我国云南、广西和海南洋乳香为漆树科植物粘胶乳香树（Ｐｉｓｔａｃｉａｌｅｎｔｉｓｃｕｓ）的干燥树脂主产于希腊［４］桃胶蔷薇科植物桃（ＡｍｙｇｄａｌｕｓｐｅｒｓｉｃａＬｉｎｎ．）或山桃（Ｐｒｕｎｕｓｄａｖｉｄｉａｎａ）等树皮中分泌出来的树脂分布于河北、山西、陕西、甘肃、山东、河南、四川、云南等地［４］阿魏伞形科阿魏属植物新疆阿魏（ＦｒｕｌａｓｉｎｋｉａｎｇｅｎｓｉｓＫ．Ｍ．Ｓｈｅｎ）或阜康阿魏（ＦｒｕｌａｆｕｋａｎｅｎｓｉｓＫ．Ｍ．Ｓｈｅｎ）的根或茎中得到的一种油胶树脂的风干块状物主要分布于欧洲南部地中海地区、非洲北部以及中亚及其邻近地区。分布于我国东北、山西、西藏、云南、江苏和新疆等地［４～６］藤黄藤黄科植物藤黄（ＧａｒｃｉｎｉａｈａｍｂｕｒｙｉＨｏｏｋ．Ｆ．）树干渗出的胶质树脂分布于越南、泰国、印度等热带地区安息香安息香科植物安息香树（ＳｔｙｒａｘｂｅｎｚｏｉｎＤｒｙａｎｄ．）、越南安息香（ＳｔｙｒａｘｔｏｎｋｉｎｅｎｓｉｓＧｒａｉｂ．）或同属其他种的干燥树脂分布于中国广西、云南、广东等地［７］苏合香金缕梅科植物苏合香树（ＬｉｑｕｉｄａｍｂａｒｏｒｉｅｎｔａｌｉｓＭｉｌｌ．）香树脂原产于土耳其、叙利亚、埃及等国。我国广西、云南等地［１］松香松科植物马尾松（ＰｉｎｕｓｍａｓｓｏｎｉａｎａＬａｍｂ．）、油松（ＰｉｎｕｓｔａｂｕｌａｅｆｏｒｍｉｓＣａｒｒ．）或同属数种植物的树脂除去挥发油后，所留存的固体树脂主产于广东、广西、福建、湖南、江西、浙江、安徽等地［４］２ 化学成分研究树脂类药材植物基源主要来源于橄榄科、伞形科、安息香科、棕榈科等科，虽然基源有异，但所含化学成分具有一定的相似性，且各有侧重，主要含有挥发油类、树脂类、树胶类等；其化学组成主要为单萜、倍半萜、三萜类、二萜酸等。２１ 挥发油类没药挥发油占２５％～６５％，主要由单萜和倍半萜成分组成，单萜类成分主要包含罗勒烯、檀香烯等；倍半萜类成分主要包括榄香烯、芹子烯、丁香烯和杜松烯，木勒烯、花柏烯，呋喃倍半萜等［８，９］。对不同产地没药的成分进行研究，发现其所含有成分并不完全相同，并发现了一些含量较高的成分，如１，２，３，４四氢化萘，ｃｕｒｚｅｒｅｎｏｎｅ，ｆｕｒａｎｏｄｉｅｎｏｎｅ，（１Ｅ）３ｍｅｔｈｏｘｙ８，１２ｅｐｏｘｙｇｅｒｍａｃｒａ１，７，１０，１１ｔｅｔｒａｅｎ６ｏｎｅ，［１（１０）Ｅ，２Ｒ，４Ｒ″］２ｍｅｔｈｏｘｙ８，１２ｅｐ·０１１·ＪｏｕｒｎａｌｏｆＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈ ２００９Ａｐｒ；３６（２）ｏｘｙｇｅｒｍａｃｒａ１（１０），７，１１ｔｒｉｅｎ６ｏｎｅ，ｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｏｃｕｒｚｅｒｅｎｏｎｅ，１辛烯、醋酸辛酯、托酚酮、呋喃桉叶素二烯［１０］。赵富春等［１１］采用水蒸气蒸馏法提取没药挥发性化学成分，ＧＣＭＳ分析结果表明，没药挥发性主要成分为：４，５，６，６Ａ四氢２（１Ｈ）并环戊烯酮、１，５，９三甲基１，５，９环十二碳三烯、４乙烯基４甲基３异丙烯基１异丙基环己烯、α毕橙茄油烯、十氢３Ａ甲基６亚甲基１异丙基环丁［１，２∶３，４］二环戊烯、脱氢香橙烯、１Ｒ，３Ｚ，９Ｓ４，１１，１１三甲基８亚甲基双环［７２０］十一碳３烯、柏木烯、１乙基１甲基２，４二异丙烯基环己烯、７亚甲基２，４，４三甲基２乙烯基双环［４３０］壬烷、１，２，３，４，４Ａ，５，６，８Ａ八氢７甲基４亚甲基１异丙基萘。还从没药中检测到化合物视黄醛和３，１７二羟基３β孕甾５烯２０酮。阿魏挥发油占１２２９％，萜类是挥发油中重要组成成分，占８０％以上，其中分布最广的是豆蔻醚，其次是愈创木醇、榄香烯、樟脑等；其次以多硫化合物为多，仲丁基丙烯基二硫化合物是其具有蒜臭的原因，其他类别成分很少。阿魏属植物中含有多种倍半萜，是其最显著的特征化合物。其中以ｄａｕｃａｎｅ（ｔｒａｎｓｆｕｓｅｄｄａｕｃ８ｅｎｅ）为基本骨架，一般４位有羟基取代，然后在２，６，１０等部位发生取代或官能团变化产生多个化合物。最常见的化合物骨架为Ⅰ，是多数倍半萜类的存在形式。骨架Ⅰ的双键发生氧化生成环氧化物Ⅱ，也是存在较多化合物。取代基变换，双键位置异构或双键氧化，或有醛酮羰基位置变化形成系列化合物［１２］。２２ 树脂类没药树脂占２５％～３５％，主要含有没药酸、没药尼酸、罕没药酸、罕没药树脂、没药萜醇、甾酮、菜油甾醇、β谷甾醇、胆固醇、α白檀酮、香树素等［９］。枫香树脂其主要成分是一种香树脂，其中亦含桂皮醇、桂皮酸及其他酯类。枫香树脂中含挥发油，其中主要成分为倍半萜烯类化合物及桂皮酸脂、桂皮酸、桂皮醇、左旋龙脑等。枫香树脂和苏和香成分相似［２］。苏合香树脂由苏合香树脂醇（ｓｔｏｒｅｓｉｎｏｌ）组成，一部分游离，一部分与桂皮酸结合。游离桂皮酸含量１７％～２３％，结合桂皮酸含量２３％～２５％，为桂皮酸含量最高的树脂［２］。２３ 树胶类没药树胶占５７％～６９％，主要包含阿拉伯糖、半乳糖、木糖、３Ｏ甲基葡萄糖醛酸等［９］。２４ 三萜类三萜类是乳香属植物中分布最多的化合物，乳香中三萜类成分主要为乳香酸类五环三萜化合物和四环三萜化合物。母核结构主要为乌苏烷型、齐墩果烷型、羽扇豆烷型和甘遂烷型。最具代表性的是乳香酸及其衍生物，在国内外文献中经常有报道，而且具有多方面的生物活性。最近从乳香中分离得到４个五环三萜化合物，分别鉴定为３α乙酰基氧基甘遂８，２４二烯２１羧酸、α及β乙酰乳香酸、３羰基甘遂８，２４二烯２１羧酸和１１氧代３乙酰基β乳香酸［１３］。安息香中发现的萜类