2018年全国化学竞赛初赛试题答案与解析

【评析】此类试题不难，但命题内容具有开放性。只要根据题意确定反应物、生成物的化学式，应用酸碱反应原理、氧化还原反应反应原理、稳定性等就能正确书写。S原子sp3d杂化，变形三角双锥【解析】2-3-1塑料或纤维合成纤维杜仲胶2-3-2聚异丁烯：CH3单体：CH3[C—CH2]nCH3—C=CH2CH3聚异丁烯(PIB):典型的饱和线性高聚物，相对分子质量可从数百到数百万。链端含具双键，能硫化且硫化程度很低，但不能在硫磺体系中硫化而在过氧化物的硫化体系中硫化。聚异丁烯的甲基支链，使其具有韧性和高弹性。可以用异丁烯和少量戊二烯或异戊二烯共聚，制得以异丁烯为主体的聚异丁烯。门预言的3种元素：类硼(钪)类铝(镓)和类硅(锗)Ar(O)/M(GeO2)=16/104.6=0.153含Ge的硫化物矿GeHPO3H4[Ge(Mo12O40)]Na2GeO3GeS2(NH4)2MoO4H+N2800℃NH3825℃GeSGeO2发烟硝酸COCl2600℃GeCl4水解H+H2SH3[P(Mo12O40)]十二钼磷酸Ge(OH)2GeOGe高温碱性失水H3PO3H3PO2ββ≠90°abc体心立方单斜旋转120°重复，三次转轴:360°/3此处题目有误：176Lu/177Hf一级反应的半衰期：ln1/2=—kt1/2t1/2=—(ln1/2)/k=0.6931/k71Lu72Hf+—1e17617605-1-2设各种分子共100个。35Cl35Cl35Cl37Cl85Rb72×37287Rb28×32885Rb35Cl︰(85Rb37Cl+87Rb35Cl)︰87Rb37Cl120122124=72×3︰(72+28×3)︰28=54︰39︰7【解析】(a)176Lu0—176Lu=176Hf—176Hf0(原子守恒：176Lu衰变的数目=生成176Hf的数目)由c=c0e—kt知：176Lu=176Lu0e—kt即176Lu0=176Luekt代入上式有：(b1)176Luekt—176Lu=176Hf—176Hf0176Lu(ekt—1)=176Hf—176Hf0或(b2)176Hf=176Hf0+176Lu(ekt—1)两边除以177Hf得：(c)176Hf/177Hf=176Hf0/177Hf—176Lu(ekt—1)/177Hf5-2-3第二种情况：176Lu0—176Lu=176Hf—176Hf0由上(c)式知：0.28630=176Hf0/177Hf+0.42850(ekt—1)0.28239=176Hf0/177Hf+0.01470(ekt—1)两式相减，得：0.00391=0.4138(ekt—1)，ekt=1.009449，kt=0.0094将k=1.865×10—11年—1代入得：t=5.06×108年0.009449或176Hf0/177Hf=0.2839—0.01470(ekt—1)=0.28385-2-4不妥！未化合或未反应pI2守恒pH2守恒(1)倒写：2I(g)I2(g)1/kp1再+(2)：2I(g)+H2(g)2HI(g)kp2/kp1(3)×2：2HI(g)2I(g)+2H(g)kp32上两式相加得(4)：kp4=kp2×kp32/kp1+3服从EAN规则(18电子规则)2V(3d34s2)+2×1+2×12=36V—V键12个V—S键服从EAN规则(18电子规则)2Fe(3d64s2)+2×10=3610Fe—S键2Mn(3d54s2)+2×1+2×10=36Mn—Mn键10个Mn—S键2O2—+2H2OCH3CH2NH2+R—XCH3CH2N+H2—R+X—孤对电子OH—亲核试剂CH3CH2NH—R+H2OR—X键能小越易断裂，易形成正离子亲核取代亲核试剂：阴离子或含孤电子对Lu—+R—LR—Lu+L—【解析】A.碳正离子或自由基的稳定性（自由基上的单电子及碳正离子的电荷略去）：CH3（）3C＞（）2C＞—C＞CH2=CH—CH2＞CH3CH3CH2CH3CH3CH2—C＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3CH3(吸电子能力越大即越稳定)B．碳（负）离子的稳定性（）3C—，烷基负离子：—CH3＞1°＞2°＞3°失去F—形成碳正离子醇进攻碳正离子再失去F—形成碳正离子2个—F被2个—OH取代后失水休克尔规则π电子数：4n+2水解得到3-苯基丙醇和题给副产物孤电子对：卡宾+H+【解析】10-1和10-2反应机理10-3反应机理F4B—H产物10-4反应机理10-5反应机理H+12产物3HH—H+可能是TaCl4与C=C中的π键生成π配合物，并形成碳正离子评析2018年全国化学竞赛试题与往年命题相似，10题100分，内容：第1题：书写化学方程式8分第2题：分子空间结构和有机物(橡胶)的组成8分第3题：元素Ge及其化合物的性质(转化)12分第4题：电解、晶体结构12分第5题：同位素、反应机理与速率10分第6题：气体定律、化学平衡常数计算10分第7题：配位理论、配合物结构10分第8题：有机化学(亲核取代、碳正离子稳定性)11分第9题：有机反应机理9分第10题：有机反应机理、产物的确定10分有机化学分值有33分（2017年占36分）。试题难易度是竞赛以来较易的试题，区分度很好（鉴别学习能力和化学程度）。希望以后命题能保持这样的难易度！谢谢