广东药学院硕士研究生入学考试《药学综合》考试大纲-bra

1广东药学院硕士研究生入学统一考试药学综合考试大纲考查目标药学综合考试范围为药学中的有机化学、分析化学、药理学、细胞生物学、分子生物学。要求考生系统掌握上述学科中的基本理论、基本知识和基本技能，能运用所学的基本理论、基本知识和基本技能综合分析、判断和解决有关理论问题和实际问题。考试形式和试卷结构一、答题方式闭卷、笔试。二、题量、题分及考试时间满分为300分（其中有机化学部分约为100分，分析化学部分约为100分，药理学部分约为100分）。考试时间为180分钟。三、考试课程药学综合一：考试包括有机化学、分析化学、药理学三门药学综合二：考试包括有机化学、细胞生物学、分子生物学三门有机化学部分考试内容：一、有机化合物命名1、系统命名法C、H原子名称：C（伯、仲、叔、季），H（伯、仲、叔）基的名称：常用基的名称及缩写，如：甲基（Me-）、乙基（Et-）、正丁基（n-Bu-）、苯基（Ph-）、芳基（Ar-）等系统命名法原则及各类有机化合物的命名：选择含特征官能团的最长链作主链，从靠近官能团的一端开始编号，取代基排序按“次序规则”2、顺、反异构体命名顺、反或Z、E命名法：按‘次序规则’，序数大的基在同侧为顺（Z），否则为反（E）。3、含手性碳的手性分子命名2R、S命名法：C*构型的确定，从离序数最小基的最远方向看，其余3基的序数由大到小为顺磁针记作‘R’，否则记作‘S’4、多官能团化合物的命名当化合物中含有多个官能团时，一般按下列顺序，选取其中最优者为主体名，其余作取代基（个别有例外）。一些主要官能团按优先递减排序如下：—COOH，—SO3H，—COOR，—COCl，—CONH2，—CN，—CHO，=C=O（酮），—OH，—SH，—NH2，—C≡C—，—C=C—，—OR，—X，—NO2例如：CH3COCH2CH2CH2CH2OH6—羟基—2—己酮2—羟基—4—溴——苯磺酸CH2=CHCH2CH2C≡CH1—己烯—5—炔5、一些常用物质的俗名（习惯名称）或名称缩写如：氯仿、季戊四醇、肉桂醛、苦味酸；THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等二、有机化合物结构1、同分异构异构体类型：构造异构（C架、位置、官能团），立体异构（顺反、对映）异构体书写：写一般常见物质或结构较简单物质的同分异构体如写分子式为C5H10、C5H12同分异构体等互变异构现象：酮式—烯醇式互变异构、糖类链状与环状互变异构等2、构象分析画饱和环状物（环己烷类、单糖类等）、乙烷及丁烷等物质的构象3、结构理论杂化轨道理论：何为SP，SP2，SP3分子轨道理论：掌握丁二烯、烯丙基、苯等分子轨道共振论：共振式书写及共振论应用空间效应：掌握空间位阻、张力理论及其对化合物性质的解释共轭效应与诱导效应及其应用：掌握1、2与1、4加成解释，诱导效应对物质酸碱性的影响（诱导效应的加和性与传递性）芳基取代定位规则及其应用：掌握两类定位基及定位效应O、P-定位基定位效应：O--NH2-OH﹥-OR﹥-R﹥-Xm-定位基定位效应：+NH3–NO2–CN–COOH–COR–CF3构型与构型转化：SN2构型转化；SN1构型部分转化（±）；环加成构型保持；电环化产物构型要根据反应条件来确定；环氧开环为Br--SO3HOH3反式；炔烃Pd—C催化加氢为顺式、Na（NH3）还原加氢为反式三、有机化合物性质1、物理性质一般物理性质如mp、bp、d、n、溶解度等，主要决定与物质组成、物质分子量及分子极性等（分子间作用力）主要波谱数据：掌握常见物质的IR与NMR（氢谱）数据2、化学性质各类物质主要化学反应取代反应：亲电反应—芳环卤化、硝化、磺化、F-C反应等（注意定位规则）。反应速度：Ph-R﹥Ph-H﹥Ph-X﹥Ph-NO2m-定位基会阻碍F-C反应亲核取代—SN1反应R3CX﹥C=C-CX﹥R2CHX﹥RCH2X﹥CH3X（桥碳叔卤例外，不易发生SN1反应）SN2反应C=C-CX、CH3X﹥RCH2X﹥R2CHX﹥R3CX芳卤的亲核取代中，芳环上吸电基越多越有利。自由基取代—烷烃卤化、特定条件下（如高温）烯烃中α-H的卤化等加成反应：亲电加成—烯、炔（碳碳不饱和键）加成（加HX、H20、HOX、X2硼氢化反应等）亲核加成—醛、酮（碳氧不饱和键）加成（加HCN、NaHSO3、RMgX、PhNHNH2、Ph3P=CHR等），反应受位阻效应影响：HCHOR-CHOCH3COR环酮RCOR环加成——共轭二烯与亲二烯体反应（D-A反应）其他加成—加氢反应、环丙烷类开环反应等聚合反应：加聚——烯、炔的聚合（低分子聚合、多分子聚合成高分子）缩聚——如苯的聚合、羟基酸的聚合消去反应：E1、E2反应卤代物消去HX（强碱、高温下），一般生成连烷基最多的烯，但环卤要根据构象分析a、a共平面易消去醇消去水（强酸、高温下）成烯氧化还原：烯、炔的氧化（KmnO4、K2Cr2O7、O3等），醇氧化与脱氢成醛酮或羧酸，醛氧化成羧酸，胺及酚氧化成醌醛、酮还原成醇或烃，羧酸与羧酸衍生物还原成醇，硝基化合物还原成4胺或偶氮化合物等歧化（自氧化还原）反应，如HCHO、PhCHO等无α-H的醛的Cannizzaro反应（浓碱条件下，其一分子氧化成酸，另一分子还原成醇）酸碱性反应：pKa值，诱导效应等结构对酸碱性的影响，物质酸碱性比较：酸：R-SO3HAr-COOHR-COOHH2CO3Ar-OHR-OHR-C≡CH碱：R4N-OHR2NHRNH2NH3ArNH2RCONH2RCO-NH-COR酯化与水解反应：酯化反应，饱和卤代物的水解羧酸衍生物的水解RCOXRCO3CRRCOORRCONH2缩合反应：醛酮羟基缩合（弱碱条件下）酯缩合（Claisen缩合，强碱条件下），利用乙酰乙酸乙酯经酮式水解合成甲基酮，利用丙二酸酯经水解合成羧酸重排反应：SN1与E1反应中的重排、烯炔加成中的重排（C+旁边有叔C或季C），酰胺重排（Hofmann重排）、烯丙醚重排（Claisen重排）、酚酯重排（Fries重排）重氮化反应：利用重氮化反应可使芳环氨基被其他原子或原子团置换其他反应：碳烯插入反应、电环化反应、某些复杂反应（如热解反应等）、偶联反应等四、有机反应机理a)离子型反应机理亲电取代机理：芳环亲电取代机理亲核取代机理：SN1、SN2机理，芳卤被取代机理（苯炔机理）亲电加成机理：烯炔（碳碳不饱和键）加HX、X2等试剂机理亲核加成机理：醛、酮（碳氧不饱和键）加成机理酯化与水解反应机理：酯化机理，羧酸衍生物的水解机理缩合反应机理：醛酮羟醛缩合机理b)自由基反应机理自由基取代机理：烷烃卤化机理自由基加成机理：烯烃加HBr（R-O-O-R催化）机理自由基聚合：烯烃多聚机理c)重排反应机理5SN1与E1反应中的重排、烯炔加成中的重排（C+旁边有叔C或季C）及酰胺重排（Hofmann重排）等机理d)周环反应机理反应时前线轨道遵从对称性守恒原理五、有机化合物制备（合成）有机化合物制备或合成，即是实现各类有机物的相互转化。其主要涉及三个方面的问题：碳架变化、官能团转换、构型控制。a)碳架变化碳链增长的反应亲核取代：R—X+NaCN[NaC≡CR、NaCH（COOEt）2、Na+、CH3COC—、HCOOEt、R2CuLi]R-CN亲核加成：C=O+HCN[RMgX、Ph3P=CHR]……C=C—C=O+R2CuLiR-C-CH-CO缩合反应：醛酮羟醛缩合、酯缩合……亲电取代：苯（芳环）+R-X（R-CH=CH2、R-COX）Ar-R(……)聚合反应：n.CH2=CH2(-CH2—CH2-)n重排反应：烯丙醚重排（Claisen重排）PhO-C-C=C……酚酯重排（Fries重排）PhO-COR……碳链缩短的反应氧化反应：碳碳重键氧化R-C=C（R-C≡C）邻二醇氧化-COH-COH-脱羧反应：R-COOH+Ag2O(HgO)+BrR-BrHOOC-CH2-COOHCH3-COOHR-CHOH-COOHR-CHO卤仿反应：R-CO-CH3+NaOX(X2+NaOH)R-COOH酰胺重排：R-CONH2+Br2+OH—R-NH2缩合逆反应：R2C=CH-CHO+OH—（H2O）R2C=O+CH3CHO成环反应三元环：碳烯插入C=C+CH2I2+Cu-Zn……丙二酸酯合成CH2(COOEt)2+X-CH2CH2X(NaOC2H5)……6四元环：丁二烯类电环化反应成四元环五元环：HOOCCH2CH2CH2CH2COOH+BaO(加热)环戊酮C-CO-C-C-CO-C+OH—(加热)缩合反应EtOOC-C-C-C-C-COOEt+NaOEt…+H3+O缩合六元环：D-A反应成六元环己三烯类电环化反应成六元环HOOC-C-C-C-C-C-COOH+BaO(加热)环己酮开环反应氧化：环烯类氧化开环环己烷与浓HNO3共热氧化开环成己二酸苯在高温下催化氧化开环成丁烯二酸酐加成：3、4、5元环高温下催化加H23元环加HX3、4元环加H2周环，缩合反应的逆反应：2、官能团转换取代与加成：R-X+H2O(NH3、NaOR、NaCN)ROH(…)Ar-H（卤化、硝化、磺化、F-C反应）……R-OH+HX……R-COOHRCOX、RCO-O-OCR、RCONH2、RCOOR羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应重氮化反应可使芳环氨基转换成其他原子或原子团烯加水成醇，炔加水成醛酮，烯与炔加HX或X2成卤代物、加HOX成卤代醇、催化加氢成烷，烯硼氢化氧化水解生成反马氏规则的醇，炔硼氢化氧化水解成醛（酸化水解成烯）环氧化物加水、加HX、加ROH分别成邻二醇（反式）、卤代醇、醚醇环丙烷类加HX成卤代物（符合马氏规则）氧化还原：芳烃用KMnO4等氧化成羧酸Ar-R+KMnO47Ar-COOH甲苯类用CrO3等氧化成芳醛Ar-CH3+CrO3Ar-CHO烯烃用过酸氧化成环氧化合物R-CH=CH-R+PhCO3H环氧化合物烯烃用碱性稀KMnO4氧化成邻二醇（顺式）、用酸式浓KMnO4等氧化断裂成羧酸、用O3氧化断链成醛或酮炔用KMnO4、O3等氧化断链成羧酸R-OH氧化（脱氢）醛或酮R-OH+KMnO4R-COOHAr-OH(Ar-NH2)氧化醌含π键化合物，如含C=C、C=O、CN、NO2等基团的化合物均可以通过还原实现官能团转换。一般常用还原方法有催化加氢及化学试剂还原。催化加氢反应的活性次序是：烯、炔、酰卤、腈醛、酮、环氧、硝基化合物酯、酰胺。对于含C=O、CN、NO2等基团的化合物，还可以用LiALH4、NaBH4试剂还原，其还原反应活性次序是：酰卤、醛、酮环氧、酯、酰胺腈、硝基化合物、羧酸。此外，还有：R2CO+Zn-Hg(HCl)/H2NNH2(NaOH)加热R-CH2-RR-CHO+Fe(HOAc)R-CH2OHAr-NO2+Fe(HCl)Ar-NH2消去及其他：R-CHX-CH2-R+KOH(醇)加热R-CH=CH-RR-CH2-CH2OH+H2SO4加热R-CH=CH2R-CHX-CH2X+NaNH2加热R-C≡CHAr-NH2+NaNO2(HCl)低温Ar-N2+Ar-X/Ar-CN/Ar-NO2用中和或水解反应，可实现多种官能团转换。注意：对多官能团分子进行官能团转换时，应将不反应的活泼基团进行保护，反应后再恢复进行芳环多官能团转换时，要考虑定位规则，注意先后次序当存在平行竞争反应时（如取代与消除），要注意控制反应条件在进行SN1、E1及一些加成反应时，要特别注意重排现象83.产物构型控制取代反应：SN1—外消旋化SN2—构型转化消除反应：E2—反式消除加成反应：－C≡C-+H2(Lindlar)-C≡C-+Na(NH3)+CH2I2(Zn-Cu)顺3元环+H2O2(OSO4)顺邻二醇+PhCO3H…+H3+O反邻二醇+X2反式邻二卤D-A反应：产物构型同亲二烯体的构型酰胺重排：构型不变电环化反应：丁二烯类光照对旋、加热顺旋成四元环己三烯类光照顺旋、加热对旋成六元环六、有机化合物分析a)化学分析根据结构决定性质的原则，一般可由特定的化学反应现