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危险化学品的基础知识危险化学品安全管理引言1、2007年全国危险化学品事故情况1至10月，全国共发生危化品事故84起、死亡133人，同比减少44起、75人，分别下降34.4%和36.1%；其中较大事故14起、死亡63人，同比减少3起、16人，分别下降17.6%和20.3%；没有发生重特大事故，同比减少1起，少22人。但危化品安全生产基础仍然比较薄弱，形势依然严峻，主要表现为：一是我国化工行业安全生产基础薄弱，正处在事故易发期，二是新建化工项目安全设施“三同时”制度落实不到位，三是有关危化品安全生产的法规和标准不健全，四是企业安全生产主体责任落实不到位。引言2、危险化学品事故特点（1）危险化学品在事故起因中起重要的作用。危险化学品的性质直接影响到事故发生的难易程度。这些性质包括毒性、腐蚀性、爆炸品的爆炸性（包括敏感度、安定性等）、压缩气体或液化气体的蒸汽压力、易燃性和助燃性、易燃液体的闪点、易燃固体的燃点和可能散发的有毒气体和烟雾、氧化剂和过氧化剂的氧化性等等。具有毒性或腐蚀性危险化学品泄漏后，可能直接导致危险化学品事故，如中毒（包括急性中毒和慢性中毒）、灼伤（或腐蚀）、环境污染（包括水体、土壤、大气等）。不燃性气体可造成窒息事故。可燃性危险化学品泄漏后遇火源或高温热源即可发生燃烧、爆炸事故。爆炸性物品受热或撞击，极易发生爆炸事故。压缩气体或液化气体容器超压或容器不合格极易发生物理爆炸事故。生产工艺、设备或系统不完善，极易导致危险化学品爆炸或泄漏。（2）危险化学品在事故后果中起重要的作用事故是由能量的意外释放而导致的。危险化学品事故中的能量主要包括机械能和化学能。危险化学品的能量是危险化学品事故中的主要能量。机械能。主要有压缩气体或液化气体产生物理爆炸的势能，或化学反应爆炸产生的机械能。热能。危险化学品爆炸、燃烧、酸碱腐蚀或其他化学反应产生的热能。或氧化剂和过氧化物与其他物质反应发生燃烧或爆炸。毒性化学能。有毒化学品或化学品反应后产生的有毒物质，与体液或组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能。阻隔能力。不燃性气体可阻隔空气，造成窒息事故。腐蚀能力。腐蚀品使人体或金属等物品的被接触的表面发生化学反应，在短时间内造成明显破损的现象。环境污染。有毒有害危险化学品泄漏后，往往对水体、土壤、大气等环境造成污染或破坏。（3）危险化学品事故的发生，必然有危险化学品的意外的、失控的、人们不希望的化学或物理变化。这些变化是导致事故的最根本的能量。（4）危险化学品事故主要发生在危险化学品生产、经营、储存、运输、使用和处置废弃危险化学品的单位，但影响范围并不仅局限于上述单位。（5）危险化学品事故的突发性、延时性和长期性。1）突发性。危险化学品事故往往是在没有先兆的情况下突然发生的，而不需要一段时间的酝酿。2）延时性。危险化学品中毒的后果，有的在当时并没有明显地表现出来，而是在几个小时甚至几天以后严重起来。3）长期性。危险化学品对环境的污染有时极难消除，因而对环境和人的危害是长期的。（6）危险化学品事故往往造成惨重的人员伤亡和巨大的经济损失。由于危险化学品特殊的易燃、易爆、毒害等危险性，危险化学品事故往往造成惨重的人员伤亡和巨大的经济损失。特别是有毒气体的大量意外泄漏的灾难性中毒事故，以及爆炸品或易燃易爆气体液体的灾难性爆炸事故等。如1917年7月法国货船“蒙特•布兰克”号装运爆炸品在加拿大的港口发生大爆炸事故，市中心方圆4公里被夷为平地，死亡约2000～4000人1984年12月印度博帕尔农药厂异氰酸甲酯泄漏事故，使4000多名居民中毒死亡，200000人深受其害。1979年9月温州电化厂液氯钢瓶爆炸事故，死亡59人，中毒779人，经济损失63万元。。1989年8月，黄岛油库发生特大火灾爆炸事故，19人死亡，100多人受伤，直接经济损失3540万元。1991年9月，江西省上饶县沙溪镇一甲胺货车泄漏特大中毒事故，造成39人死亡，近600人中毒。3、危险化学品事故的发生机理一起危险化学品事故，需要两个基本条件，第一是危险化学品发生了意外的、人们不希望的变化，包括化学变化、物理变化以及与人身作用的生物化学变化和生物物理变化等；第二是危险化学品的变化造成了的人员伤亡、财产损失、环境破坏等事故后果。危险化学品事故发生机理可分两大类，每大类又分若干小类。具体分析如下：（1）危险化学品泄漏1）易燃易爆化学品→泄漏→遇到火源→火灾或爆炸→人员伤亡、财产损失、环境破坏等2）有毒化学品→泄漏→急性中毒或慢性中毒→人员伤亡、财产损失、环境破坏等3）腐蚀品→泄漏→腐蚀→人员伤亡、财产损失、环境破坏等4）压缩气体或液化气体→物理爆炸→易燃易爆、有毒化学品泄漏5）危险化学品→泄漏→没有发生变化→财产损失、环境破坏（2）危险化学品没有发生泄漏1）生产装置中的化学品→反应失控→爆炸→人员伤亡、财产损失、环境破坏等2）爆炸品→受到撞击、摩擦或遇到火源等→爆炸→人员伤亡、财产损失等3）易燃易爆化学品→遇到火源→火灾、爆炸或放出有毒气体或烟雾→人员伤亡、财产损失、环境破坏等4）有毒有害化学品→与人体接触→腐蚀或中毒→人员伤亡、财产损失5）压缩气体或液化气体→物理爆炸→人员伤亡、财产损失、环境破坏等危险化学品事故最常见的的模式是危险化学品发生泄漏而导致的火灾、爆炸、中毒事故。这类事故的后果往往也非常严重。1、危险化学品安全管理基础知识危险化学品的概念指属于爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品、放射性物质和腐蚀品的化学品。检索有关理化、燃爆和毒性数据化学品进行健康危害和物理危害的试验依据危险化学品分类的判断确定是否为危险品爆炸品压缩和液化气体易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品氧化剂和有机过氧化物毒害品放射性物品腐蚀品危险品非危险品在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等)，能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品(不包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品)。化学品危险性分类与判据爆炸品指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：临界温度等于或低于500C时，其蒸汽压力大于294kPa的压缩或液化气体；温度在21.10C时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.40C时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.80C时,雷德蒸汽压大于275kPa的液体气体或加压溶解气体.本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。按其性质分为以下三项：压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体有毒气体（毒性指标同第六类）如一氧化氮、氯气、氨等。不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体）如：压缩空气、氮气等易燃气体，如氢气、一氧化碳、甲烷等。易燃液体指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪点等于或低于610C。在常温下易挥发，其蒸发与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项：低闪点液体：闪点﹤-180C如：乙醚（闪点为-450C)、乙醛（闪点为-380C）等；中闪点液体：-180C≤闪点﹤230C如：苯（闪点为-110C）、乙醇（闪点为120C）等；高闪点液体：230C≤闪点﹤610C如：丁醇（闪点为350C）、氯苯（闪点为280C）等。易燃液体易燃液体本类物品易于引起和促成火灾，按其燃烧特性分为以下三项易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如：红磷、硫磺等；自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品，如：白磷、三乙基铝等；遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品氧化剂——指处于高氧状态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。如：过氧化钠、高锰酸钾等；氧化剂和有机过氧化物本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。按其组成分为以下二项：有机过氧化物——指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。如：过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。系指进入肌体后，累积一定量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。毒害品和感染性物品具体指标：经口：LD50≤500mg/kg(固体）LD50≤2000mg/kg（液体）经皮（24h接触）：LD50≤1000mg/kg吸入：LC50≤10mg/L（粉尘、烟雾）该类分为毒害品、感染性物品2项。毒害品如：氰化钠、氰化钾、砷酸盐等。毒害品分三级固体经口：50mg/kg﹤LD50≤500mg/kg液体经口：50mg/kg﹤LD50≤2000mg/kg经皮（24h)：200mg/kg﹤LD50≤1000mg/kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1h：2mg/l﹤LD50≤100mg/l经口：LD50≤5mg/kg经皮：LD50≤40mg/kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1h:LC50≤0.5mg/L经口：5mg/kg﹤LD50≤50mg/kg经皮：40mg/kg﹤LD50≤200mg/kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1h:0.5mg/l﹤LC50≤2mg/l放射性物品放射性物品指放射性比活度大于7.4X104Bp/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射物品、二级放射物品和三级放射物品。腐蚀品腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在550C时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。该类按化学性质分为三项：●酸性腐蚀品如：硫酸、硝酸、盐酸等；●碱性腐蚀品如：氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等；●其它腐蚀品如：亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。2、危险化学品管理的基本措施企业应当建立并实施危险化学品的订购、储存和运输及使用管理制度；企业在购进危险化学品时，应检查包装上的安全标签，并向生产或供应企业索取“危险化学品安全技术说明书(MSDS）”；企业在危险化学品的作业场所要提供可靠的防护用品和应急设施，并挂贴“作业场所化学品安全标签”。生产和使用危险化学品的企业对员工的培训负有完全责任，经营企业负有对员工进行危险化学品常识教育的直接责任。企业要制定危险化学品安全培训计划，对企业人员进行定期或不定期的培训教育，向接触危险化学品的所有作业人员传递安全卫生信息，使其正确认识危险化学品的危害，增强自我保护意识和能力，主动地预防和控制危险化学品危害事故的发生；企业应改革工艺技术，防止和减少毒物溢散，同时作业人员应正确穿戴劳动防护用品，按规定更衣、洗消；做好定期体检，妥善安排和调整员工的岗位。化学品安全标签标签内容、格式、应用已由《化学品安全标签编写规定》加以规定（GB15258—1999）向使用者传递安全信息的一种载体化学品安全标签供应商安全标签企业关于《安全标签》的责任生产企业的责任出厂的化学品必须加贴安全标签生产危险化学品的作业场所应挂贴作业场所化学品安全标签确保员工能正确辨识安全标签在获得新的安全健康资料后，及时修订标签使用企业的责任使用的危险化学品应有安全标签对购进的化学品进行分装或转移时，转移或分装后的容器应贴安全标签使用危险化学品的作业场所应挂贴作业场所安全标签确保员工能正确辨识安全标签经营、运输企业的责任经销单位经营的危险化学品必须具有安全标签进口的危险化学品必须具有符合我国标准的中文安全标签运输企业对无安全标签的危险化学品