微波制样技术用于中药成分及奶粉中DHA的色谱分析研究

湖南师范大学硕士学位论文微波制样技术用于中药成分及奶粉中DHA的色谱分析研究姓名：付善良申请学位级别：硕士专业：药物分析指导教师：陈波20080501微波制样技术用于中药成分及奶粉中DHA的色谱分析研究作者：付善良学位授予单位：湖南师范大学相似文献(10条)1.会议论文张洁.高亮.梁振.张丽华.张维冰.张玉奎超临界流体萃取与色谱在线联用技术用于中药分析2006本文对超临界流体萃取与色谱在线联用技术用于中药分析进行了研究。文章围绕SFE-HPLC/2D-HPLC在线联用系统和HPLC-SFC在线联用系统进行了论述。2.学位论文徐青中药高效液相色谱分析方法发展的理论基础研究2004中药是一个典型的复杂未知样品，其化学物质基础的阐明是中药现代化的关键科学问题之一。液相色谱是中药分析中应用最普遍的技术，也是进一步与质谱、核磁共振等联用的基本分离手段。本论文在总结了中药复杂体系的特点和分析中需要解决的问题后，提出了中药分析的思路，开展了线性梯度下的液相色谱保留值规律、峰形规律的研究，发展了快速获取液相色谱保留参数、峰形参数的方法，从而将未知样品快速转化为色谱已知样品。并以实际样品藏茵陈和黄芪为例，应用发展的方法建立了相应的液相色谱参数数据库，提供中药活指纹图谱的信息基础。同时，面向实际应用，发展了中药组分的目标优化方法。建立了液-质联用表征黄芪皂甙的方法，建立了高效液相制备色谱快速制备黄芪组分的方法并初步发现了具有诱导分化白血病细胞的组分。　　发展了用五次线性梯度快速、准确地获取液相色谱保留值方程的方法。以线性梯度a、c值预测任意梯度下的溶质的保留时间，并发展了基于内标峰的校正方法。应用于藏茵陈和黄芪样品的色谱保留参数获取，对c-a关系进行了考察。　　基于EMG模型和自动曲线拟合技术，首次建立了以线性梯度快速获取液相色谱峰形参数和峰形规律的方法。以线性梯度峰形规律预测了任意梯度条件溶质的峰形参数，结果表明预测值与解析值基本一致，可应用于全谱图拟合和谱图仿真。以藏茵陈氯仿组分为例，在不同梯度条件的分析谱图进行了解析，结果表明拟合定量方法具有较高的定量精确度。　　应用移动重叠分辨分离图和谱图仿真技术，发展了液相色谱目标优化的方法，以藏茵陈提取组分和黄芪乙酸乙酯组分为例，系统阐述了液相色谱分析的目标优化过程，结果表明均能实现目标的优化分离。　　对黄芪皂甙类组分进行了液相色谱-质谱分析，获取了皂甙的分子量和结构信息并推断可能的结构。快速组分分离结合白血病细胞模型上的活性筛选，对药效物质基础进行了探索性研究。3.会议论文曲斌.胡育筑非负因子分解-SIMCA新算法在中药指纹色谱分析中的应用2009非负矩阵因子分解(简称NFM)是在“非负”限制约束条件下的一种矩阵分解方法，其基本思路是把一个非负矩阵分解成两个非负因子矩阵的线性组合,通过少数几个变量来表征原始数据。与传统的化学计量学方法不同，它在非负数据分解中采用了乘法更新规则，无需再采用其它的方法加以限制。就能保证解析结果非负。SIMCA法是化学模式识别中一个较通用的方法。本文首次将NFM代替PCA作为SIMCA法进行有监督模式识别的判别依据，用于对香丹注射液色谱指纹谱的分析，并和传统的PCA—SIMCA进行比较，取得了更为稳健准确的分类结果。4.学位论文傅晓燕呋喃虫酰肼降解动态研究2007农药在中药中的降解动态和残留研究是保证中药安全的重要课题，也是中药现代化的重要组成部分，越来越受到重视。呋喃虫酰肼(JSll8)是我国创制的具有仿生性质的昆虫生长调节剂，是结构全新的双酰肼类杀虫剂，它具有高效，低毒，生产成本低等优点，具有良好的应用前景。本文以呋喃虫酰肼为对象，主要进行了两方面研究：一是研究建立了杭白菊中呋喃虫酰肼残留的高效液相色谱分析方法，二是研究了实验室条件下，呋喃虫酰肼在水体和杭白菊中的降解动态。采用甲醇-0.1mol.L-1HCl水溶液(9：1)为提取溶剂，超声提取后经二氯甲烷萃取。该提取方法操作简单、重复性较好，对中药材的其它农残提取有借鉴意义。液相色谱分析条件采用C18柱，流动相为乙腈-水，梯度洗脱，检测波长230nm。在实验室条件下研究了呋喃虫酰肼在纯水以及甲醇-水(1:1)溶液中的降解情况，探讨了其在水环境中光降解和化学降解的机理。结果显示，光照条件下纯水中，黑暗条件下纯水中，光照条件下甲醇-水(1:1)溶液中，黑暗条件下甲醇-水(1:1)溶液中的降解动态方程和半衰期分别为：lnC=-0.0303t+2.2401，22.87d；lnC=-0.013t+2.3342，53.3ld；lnC=-0.0094t+2.3549，73.72d；lnC=-0.0031t+2.3537，223.55d。本文研究了呋喃虫酰肼在杭白菊中的降解动态情况，低、中、高三个浓度水平的降解动态方程和半衰期分别为：lnC=-0.0054t+3.7762，128.33d：lnC=-0.0059t+4.4348，117.46d；lnC=-0.0051t+5.1604，135.88d。在上述研究的基础上，探讨了呋喃虫酰肼的降解机理以及影响呋哺虫酰肼降解的因素。本研究为自然条件下呋喃虫酰肼的降解研究奠定了理论和实验基础，具有重要的实际意义。5.期刊论文赵筱萍.陈闽军.程翼宇.ZHAOXiao-ping.CHENMin-jun.CHENGYi-yu一种测定天然药物活性成分的HPLC-DAD计算分析方法-高等学校化学学报2005,26(8)将窗口因子分析所得结果作为初值,采用交替迭代进行窗口的自适应优化调整,以迭代逼近方法有效地解决了窗口选择难题.将其用于丹参中丹参酮Ⅰ、隐丹参酮和丹参酮ⅡA含量的HPLC-DAD分析测定,加样回收率分别达94.16%,91.57%和104.48%.计算机仿真和模拟中药物质体系的实验结果均表明,本方法分析结果受窗口偏差的影响较小,显著优于经典窗口因子分析法,可推广用于计算解析复杂样品色谱分析中出现的重叠峰.6.学位论文徐承建质谱数据发掘与联用色谱分析方法及其在中药分析中的应用研究2003现代分析仪器提供了大量而又丰富的量测信息,化学数据知识发掘的目的在于找到外在表征与内在结构之间的相互关系.高维数据解析方法的发展使人们对复杂化学体系分析能力有了很大的提高,使得传统分析化学难以处理的黑色体系的分析成为可能.该论文从当前化学学科发展现状出发,从色谱和质谱分析及其联用仪器入手,目的是通过建立能有效利用色谱和质谱提供的联合信息的化学计量学方法,从而实现对中药等复杂体系的定性和定量分析.论文主要涉及三个方面:质谱库数据发掘,联用色谱分辨方法和中药实际体系的分析.7.学位论文张海现代联用分析技术在中药药效成分辨识中的应用研究2008中药药效物质基础的研究不仅要求对其中指标性成分进行精确的含量测定,还需对其中所含各类化学成分进行鉴别,从而达到整体全面地控制与评价中药质量。中药药效成分的研究不仅要求对其本身所含化学成分进行区分鉴别,还需对其入血成分进行分析测定,确定可能的药效成分,同时进一步对其体内代谢过程和作用机理进行研究,结合中药方证模型和药理指标来评价药效,最终确定中药方证相关的有效成分。中药成分分析研究的复杂性与整体性,决定了单靠一种类型的分析技术并不能满足中药分析的要求,所以必须考虑采用多种联用分析技术进行综合分析,发挥各种联用技术的优势。本论文基于现代联用分析技术,以五味子和白芷两味中药为研究对象,从体内外成分分析入手,建立了一套用于中药体内外成分鉴别与药效成分初步筛选的方法与模式,并将这些方法及相关技术应用于中药全面质量控制与体内多成分药代动力学研究中。在此基础上,根据目的不同分别比较了各联用分析技术在体内外成分分析中的优缺点。针对中药成分分析的要求,发展建立了综合HPLC-DAD,HPLC-MS,HPLC-TOF/MS,HPLC-QIT/MS,GC-MS共同用于中药复杂成分快速分析鉴别的方法与研究模式。以五味子中木脂素类成分和白芷中香豆素类成分为分析对象,综合HPLC-DAD,HPLC-TOF/MS,HPLC-QIT/MS三种联用分析技术对中药体内外所含主要化学成分进行了分析鉴别,对主要化学成分的质谱碎裂规律进行了初步解析。实验中分别对五味子药材的提取条件进行了系统优化,以五味子药材中已有的六个对照品为指标,系统考察了影响五味子药材提取效率的各个因素,包括提取时间,提取溶剂,提取次数等,最终确定采用甲醇超声提取30min作为提取条件。HPLC-DAD色谱图显示各色谱峰均实现良好分离；借助HPLC-TOF/MS对五味子中21个化学成分进行了初步定性。然后利用离子阱技术对六个木脂素类成分对照品进行了多级裂解分析,各木脂素类成分的多级裂解具有共同的规律可循：木脂素类成分的化学结构具有共同的结构母核,区别仅在于连接在其结构母核上的基团不同,从木脂素类成分的化学结构上看,大多数木脂素类成分其结构母核上的连接基团为-CH3,-OH,-OCH3等,这使得木脂素类成分在进行碎片裂解时,容易形成[M+H-15]+,[M+H-18]+,[M+H-31]+的碎片离子。如果在木脂素类成分结构母核的C-7位上连接有-OH基团,由于连接-OH的相邻C均为饱和烃形式,因此其很容易失去一分子水形成双键。脱水后在C-7和C-8形成双键。在系统总结五味子中木脂素类成分裂解规律的基础上,对五味子中三组同分异构体化合物通过多级碎片裂解分析进行了区分鉴别。香豆素与木脂素类成分同属于苯丙素类成分。同样,综合三种技术共同应用于中药白芷中香豆素类成分的鉴别与结构解析。采用HPLC-TOF/MS对白芷中15个主要香豆素类成分进行了初步鉴别,然后利用离子阱技术对两个香豆素类成分对照品进行了多级裂解分析,香豆素类成分的多级裂解具有共同的规律可循：香豆素类成分的呋喃香豆素结构母核相对稳定,所以在对其进行碰撞诱导裂解时,首先脱去连接在呋喃香豆素结构母核上的单氧取代结构基团,使结构母核上的氧转生成羰基,进行碰撞诱导裂解时,根据其连接基团不同,所形成的碎片离子也各不相同。如果在呋喃香豆素结构母核的C-5位连接基团,则容易形成[M+H-R-44]+的碎片离子,[M+H-R-44]+的碎片离子的信号强度要高于[M+H-R-28]-;如果在C-8位连接基团,则容易形成[M+H-28]-的碎片离子,[M+H-R-28]+的碎片离子要比[M+H-R-44]-的信号强。如果烷氧取代基在C-5和C-8同时存在,它的碎片峰则只有脱去CO的而没有脱去CO2的。在此基础上,采用HPLC-QIT/MS对白芷中三组同分异构体,通过多级碎片裂解分析进行了区分鉴别。采用GC-MS分析技术,对五味子中挥发油成分进行了分析鉴别与定性研究,由于GC-MS联用仪配有EI离子源,EI离子源所得质谱图具有重现性高,有相应的化学成分数据库等特点,可借助计算机检索与质谱数据库自动匹配进行鉴别分析,实验中共成功鉴别出五味子中47个挥发油成分。在对中药材化学成分分析鉴别的基础上,通过给SD大鼠灌胃给药五味子提取物,综合三种联用技术,对比体外五味子药材化学成分峰,对大鼠血浆中成分进行分析鉴别,共成功鉴别出大鼠血浆中11个木脂素类原型成分,并建立了中药体内吸收成分指纹图谱。在系统考察了色谱条件和样品前处理方法的基础上,建立了采用HPLC法同时测定五味子中六个木脂素类成分的含量测定方法；并对该方法进行了系统的方法学验证,方法学验证结果表明该含量测定方法可用于五味子中六个木脂素类成分的含量测定。将该方法应用于33个不同产地和批次的五味子药材和5个含有五味子药材的中药复方制剂中六个木脂素类成分的含量测定。结果表明,不同产地的五味子药材中六个木脂素类成分的含量差别很大,以六个木脂素类成分的总含量计,东北三省的总木脂素类成分的含量较高,其中吉林五味子中总木脂素类成分的含量最高。采用HPLC-MS方法测定五味子中六个木脂素类成分的含量,所建立含量测定方法简便可靠,血浆中内源性物质均不干扰样品峰,方法学验证结果表明该含量测定方法适合于生物样品中六个木脂素类成分的含量测定。该方法成功应用于SD大鼠单剂量