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生效日期2012-03-1EMS认证技术领域与专业能力准则分析表技术领域名称皮革的鞣制及加工代码05a对应的原认证类别(包括大、中、小类)05.01.00、04.10.00（染色）、04.03.00、典型的产品棉、毛、丝、麻、涤纶、锦纶、氨纶、腈纶纯纺和混纺等梭织或针织印染面料；皮革/皮草制品。主要相关方及期望环保部门、相关媒体、周围居民；获得良好的生存、居住条件；满足相关法律、法规和标准要求。行政许可要求排污许可证；取水证等，根据地区不同有生产许可证、安全生产许可证要求。组织管理特征印染厂为集中连续生产模式，要求有完善的实验室。皮革/皮草为间歇式生产，根据规模的不同实验室配置完善程度有所不同。过程共性一、主要工艺流程:1（梭梭织物）印染：坯布拆包→翻布→缝头→烧毛→退浆→煮炼→漂白→丝光→复漂→染色/印花→后整理（树酯整理、轧花、磨毛、轧光、涂层、预缩、柔软等）→定型拉幅→检验→包装2（针织物）印染：坯布检验→缩碱→漂白→烘干→（染色/印花--烘干）→轧光→预缩→定型拉幅→包装。3毛织品：坯布修理→烧毛→洗呢→脱水→烘干→煮呢→吸水→烘干→熟修→染色→脱水→定型拉幅→刷呢→剪呢→预缩→轧光→蒸呢→检验→包装4羊绒产品：选绒→洗绒→分梳→染色→（织造）5皮草及制革：选皮→去肉→削匀→鞣制→剖层→染色→后处理（磨革、打光）二、重要环境因素，与重要环境因素有关的重要过程、设备、设施：（一）毛皮加工各工序中化工材料的使用和产生的污染毛皮的加工过程为浸水、去肉、脱脂、软化、浸酸、鞣制、（复鞣、中和）染色（漂色）、加脂、毛被美化、整理等。1、浸水浸水中加入的化工材料有防腐剂、盐及表面活性剂，此工序一般易使废水中含有禁用防腐剂、各种表面活性剂、盐、原料皮上的污物、血迹等悬浮物污染物。增加废水的COD、BOD、SS值。2、脱脂生效日期2012-03-1毛皮脱脂工序常使用乳化剂和萃取剂、碱式盐等。在生皮油脂除去的过程中，会使废水中含有大量的表面活性剂、有机溶剂、油脂等有机物（如含有APEO的非离子表面活性剂及禁用的氯代烷烃等），增加废水的COD、BOD等污染指标。3、软化、浸酸此工序常使用盐、酶制剂、表面活性剂等，这些会使废液中含有大量的盐类物质、表面活性剂、氨氮物质等。4、鞣制与复鞣此工序常使用盐、各种鞣剂、填充剂、表面活性剂等，产生的主要污染物质是铬（三价铬、六价铬）或甲醛，同时还有大量的盐类、表面活性剂、合成鞣剂等有机物质。5、染色与漂色染色过程主要使用染料、盐及表面活性剂，易产生禁用芳香胺、可导致使人体过敏的氧化类染料等有机物，同时大大增加污水的色度。漂色主要使用氧化剂、还原剂、无机媒介物质等，易产生硫、磷等污染物质。6、加脂此工序主要使用各种加脂剂，由于存在吸收率的问题，会使废水中残留一定量的加脂剂。同时一些加脂剂可能含有氯代烷烃禁用物质。7、毛被的美化、整理此工序主要使用拔色剂、固色剂、拔染剂、染料、甲酸、甲醛、干洗剂等，传统的草上霜、双色产品在拔色过程中易造成甲醛含量超标和硫化物污染；羊剪绒毛被在直毛固定时易造成甲醛污染；毛皮的干洗工序产生废油，回收不完全的有害干洗剂会释放于空气中。毛皮各工段的污水来源和污染物见表1。毛皮各工段的污水来源和污染物工序主要污染物污染物指标特征浸水脱脂污血、蛋白质、油脂、盐、表面活性剂、毛发、泥沙等COD、BOD、SS、pH、油脂、氨氮浸酸鞣制无机盐、三价铬、合成鞣剂、悬浮物COD、BOD、SS、Cr、pH、油脂、氨氮复鞣中和染色加脂色度、表面活性剂、染料、合成鞣剂、油脂、悬浮物COD、BOD、SS、Cr、生效日期2012-03-1pH、油脂、氨氮毛被美化整理甲醛、有机溶剂、硫化物、染料COD、BOD、油脂、甲醛（二）选择优质化料，降低污染程度为使产品达到标准要求，毛皮生产过程中常使用的化工材料有几十种甚至上百种，每一种的材料都有其各自的性能、作用以及对环境的污染危害性，因此在选取材料时要考虑在达到性能要求的前提下，尽量选择高吸收率、易处理不产生次生污染、能缩短生产周期、简化生产工序的材料。1、酸、盐类物质毛皮生产中使用大量的酸、盐类物质，主要有甲酸、硫酸、醋酸、乳酸、食盐、元明粉、小苏打、纯碱、焦磷酸钠、保险粉等十几种，生产中这些辅助性材料除少部分被吸收外，其余在完成作为加工介质的作用后，最终大部分随废液排掉。因此这部分物质加入量的原则是在保证加工质量的前提下尽量少加或不加，而不是为保证工艺操作的安全或加工习惯无为的去加。如细皮脱脂及中和中加中性盐都是没有必要的，染色、漂色、媒介等工序中盐的作用也是极其有限的。浸酸、鞣制中在保证不膨胀的情况下应尽量少用盐，用量大不仅影响功能材料的吸收，而且对污水处理中的微生物的活性有极大的影响。在食盐和元明粉的选择中，要尽量选择食盐，因为硫酸根离子和土壤中钙离子的结合对土壤的板结作用远大于氯离子与土壤中钙离子的结合对土壤的板结作用。目前毛皮加工中这些基础材料的用量精确程度还远远不够，大部分为经验数值或习惯用法，这造成了污水中盐含量的升高，如某细皮加工厂，处理后的中水中其盐的含量达6g/L之多。随着国家对处理后污水中氯离子、硫酸根离子的限制，工艺中各种酸、盐的用量必须严格，一旦超标，酸、盐的处理成本将会很高。近年来，有个别工厂开始了无盐或少盐鞣制工艺的研究与生产应用，取得了一定的成效。无盐或少盐鞣制其原理就是利用非膨胀酸（如二元酸）进行浸酸、鞣制。目前无盐或少盐鞣制加工工艺尚不成熟，相信随着研究的进行会取得进展。2、表面活性剂类物质表面活性剂以其特有的乳化、分散、渗透、增溶、消泡、杀菌、抑菌等性能,及其微量的加入会使体系性能发生显著变化的特有功效，在工业、交通、国防乃至人们的日常生活中有着广泛而重要的用途,素有“工业味精”之称。自1928年第一个人工合成表面活性剂开始,迄今80多年,全世界表面活性剂品种已近20000生效日期2012-03-1个。在毛皮生产的各个湿加工工序中都离不开表面活性剂，如浸水过程的润湿剂、防腐剂，脱脂工序的脱脂剂，浸酸鞣制工序的脱脂剂，染色过程中的匀染剂，加脂过程中的分散剂、乳化剂等等。毛皮生产中对表面活性剂的要求，不同的工序亦不相同，如浸水时主要选择润湿、渗透作用好的表面活性剂，脱脂工序要选择渗透、乳化、分散作用好的表面活性剂，而这些要求往往单一类型的表面活性剂很难满足需要。实际生产中要选择几种类型的表面活性剂单独或结合用于各个工序。一般情况下阳离子表面活性剂防腐、杀菌作用比较明显，可用于浸水等工序，非离子表面活性剂渗透、润湿作用较好，常用于浸水、脱脂、浸酸、鞣制、染色等许多工序，有一“渗”到底的说法；阴离子表面活性剂有优良的乳化、分散作用常用于浸水、脱脂、加脂工序；两性离子表面活性剂具有良好的润湿、匀染性作用，因此常用于染色等工序。毛皮加工中脱脂工序消耗的表面活性剂量最大，这是因为毛皮脱脂过程中不仅要脱掉大量的皮板表面及内部的油脂，也要脱掉毛被上的油脂。同时由于皮板与毛被上的油脂性质不同，就必须要选择非离子、阴离子等几种类型的表面活性剂结合使用，才能达到理想的效果。因此选择高效的、污染性小的毛皮脱脂用表面活性剂材料对于毛皮加工是至关重要的。选择表面活性剂时除考虑应用性能外，主要考虑它对人体的毒害性、对环境的破毁性及可生物降解性。出口欧盟还不能含有欧盟禁用的表面活性剂，目前欧盟禁用的表面活性剂有：1)烷基苯酚乙氧基醇（APEO），它包括壬基苯酚、辛基苯酚及壬基苯酚乙氧基醇；2)直链烷基苯磺酸盐（LAS）；3)双(氢化牛油烷基)二甲基氯化胺(DTDMAC)；4)二硬脂基二甲基氯化胺(DSDMAC)；5)二(硬化牛油)二甲基氯化胺(DHDMAC)；6)乙二胺四乙酸(EDTA)；7)二乙烯二胺五乙酸(DTPA)；8）生物降解率低于95%(干质量)的洗涤剂、柔软剂和螯合剂，以及由以上七条中所涉及的成份所组成的制剂或复配物。这其中以APEO这一类型影响最大，世界烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）年耗量为4亿千克，APEO中壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）占80－85%，辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNPEO）各占1%。出口欧洲纺织品和服装上的APEO的限量为不超过0.1%。APEO对生态影响可以概括以下四个方面：毒性、生物降解性、环境激素、在生产过程中产生有害副产物。（1）毒性：NPEO9－10对哺乳动物和水生生物有毒性及致癌。生效日期2012-03-1（2）生物降解性：APEO的降解性缓慢，它的生物降解率为0%－9%。（3）环境激素：APEO具有类似雌性激素的作用，能危害人体正常的激素分泌，即所说的“雌性效应”和畸变。（4）有害副产物：在APEO生产过程中烷基酚的环氧乙烷加成时，由于环氧乙烷的过量积累而造成低聚氧乙烯的环构化为二恶烷（1,4），即二氧杂环己烷。二恶烷已确认为致癌物。APEO系列产品因具有润湿、渗透、乳化、分散、增溶、去污等多种优异功能，所以助剂中涉及的品种多、用量大。如APEO系列产品的商品名中TX－10、OP－10、NP－7，9,10是很多助剂的主体部分。例如：（1）酶制品中也隐藏着一定量的APEO，因为需要提高酶制品在应用中对纤维的渗透性；（2）脱脂剂是毛皮加工中用量较大的化学品助剂，然而这类助剂中含有的APEO的量是相当大的。一般配方是采用十二烷基苯磺酸、6501、TX－10进行复配，pH调至7－8；（3）分散染料染色时所用匀染剂中有时亦配有APEO，如采用OP－9,10等提高助剂的分散性。但由于APEO的毒性，目前逐渐被其它表面活性剂代替。常用的替代品为“脂肪醇聚氧乙烯醚”或“支链的脂肪醇聚氧乙烯醚”如商品牌号为AEO系列（C12－C16脂肪醇聚氧乙烯醚）、平平加0（C18脂肪醇聚氧乙烯醚）或XL－50（异构C10醇聚氧乙烯醚）、T07（异构C13醇聚氧乙烯醚）等，这些产品亦具有渗透、乳化、增溶等优异性能。同时这些表面活性剂的生物降解性能好，而且不含致癌芳胺、不含重金属离子，对人体健康不会造成危害。3、鞣剂类物质决定毛皮性能的最主要的材料是鞣制，目前常用的材料是铬鞣剂、铝鞣剂、甲醛、戊二醛、油鞣剂及各种有机合成鞣剂，由于铝、油鞣的局限性（铝鞣不耐水洗，而油鞣成本高，操作工艺冗长、繁琐等），最常用的鞣剂是铬、甲醛。但甲醛和铬对环境和人体都有害，这是目前困扰毛皮行业加工的主要技术问题。欧盟对纺织品中六价铬含量的限制是0.5ppm，毛皮生产中使用三价铬鞣剂制造的产品，在通常情况下随着时间的延长、放置环境的影响常会使部分三价铬转变为六价铬，使六价铬含量超标。今年在意大利发生烧毁我国2000多万元“毒”皮鞋事件，就是因为六价铬超标引起的。实际上不仅在我国，其他国家同样要完生效日期2012-03-1全杜绝产品中三价铬转变为六价铬也是不可能的。三价铬对人体的危害性目前尚未定论，通常微量三价铬的吸入对人体有美容作用，称之为“青春剂”，同时可以刺激人体胰腺产生胰岛素，促进人的新陈代谢，但铬属于重金属，过多的吸入对人体是有害的。目前还没有代替铬鞣剂的理想鞣剂，生产中只能通过控制生产工艺条件、优选加入的化工材料，降低三价铬转变为六价铬的数量和速度。其中加工的最终成品的pH、加工中使用的加脂剂的选择较为重要。一般情况下pH越低、加脂剂越稳定，三价铬转变为六价铬的数量就越少。目前废铬液的循环利用、高吸收铬鞣等技术已经逐渐成熟，并被越来越多的制革和毛皮企业所采用。铬鞣废液对环境的污染逐渐降低，因此铬鞣还将继续用于毛皮的生产。众所周知，甲醛对人体的危害是非常严重的，目前世界上有许多国家都对甲醛的使用及衣物、食品、环境中的甲醛含量有严格的限定，我国对毛皮产品中甲醛的含量也有明确的国家强制标准，但甲醛在毛皮加工中还广泛应用，特别是细皮加工中大量使用。这主要是有些加工工艺还离不开甲醛，如漂色产品的加工。在一般情况下，经过甲醛鞣制的产品中的甲醛含量肯定是超标的，这种不符合国家标准的产品在市场上销售是违法行为。选用替代甲醛的鞣剂是近几年毛皮化工行业研究的重点，各个公司也相继开发出了以有机