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中药中其他类型化学成分的提取分离技术学习情境八一、鞣质类化学成分的提取分离技术第二节有机酸第三节氨基酸与蛋白质第四节动物药与矿物药一、鞣质类化学成分的提取分离技术定义：鞣质又称丹宁或鞣酸，是一类分子较大、结构复杂的多元酚类化合物，由于它可用于鞣皮，故称其为鞣质。（一）主要的生理活性1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用；2.抗脂质过氧化，清除自由基作用；3.抗病毒作用；4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、止泻、治烧伤等。5.从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、染色剂、防垢除垢剂等。（二）分布鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中草药含有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。鞣质存在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植物被昆虫伤害后的虫瘘中含有大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高达70％以上。植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在部位、生长环境、生长季节等条件不同而异。一年生草本植物一般含鞣质较少；木本心材中鞣质含量随年龄增长而增加；果实中鞣质含量随其逐渐成熟而下降；植物向阳部位的鞣质含量较背阴部位高；温带植物较寒带植物的鞣质高。（三）结构与分类可水解鞣质缩合鞣质1、可水解鞣质分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。依水解产物不同，可分为以下几种：（1）没食子酸鞣质类（2）逆没食子酸鞣质类（1）没食子酸鞣质(酚酸）水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。此类鞣质的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。如：没食酰-β-D-葡萄糖（2）逆没食子酸鞣质（多元醇）水解后可产生逆没食子酸和糖或同时有黄没食子酸或其他酸产生。如：中药诃子中的诃子鞣质1、可水解鞣质2、缩合鞣质在酸、碱、酶的作用下不能水解，但经酸处理后可缩合成高分子不溶于水的无定形棕红色沉淀，称为鞣酐或鞣红。黄烷–3--醇类黄烷–3，4–二醇类如：双儿茶素（四）理化性质1、性状2、溶解性3、还原性：具有多酚羟基结构，为强的还原剂；4、与蛋白质作用：产生沉淀，可作为提纯方法；5、与三氯化铁作用：生成绿黑或蓝黑色溶液或沉淀；6、与重金属盐的作用：产生沉淀；7、与生物碱的作用：产生沉淀；8、与铁氰化钾氨溶液的作用：深红色到棕色的颜色变化。（五）除去鞣质的方法（一）热处理法（二）明胶沉淀法（三）石灰法（四）醋酸铅沉淀法（五）聚酰胺吸附法任务一儿茶中鞣质类化学成分的提取分离技术本品为豆科植物儿茶的去皮枝、干的干燥煎膏。冬季采收枝、干，除去外皮，加水煎煮，浓缩，干燥。具有收湿生肌敛疮等作用。儿茶中主要含有酚酸性成分。包括儿茶素、（一）表儿茶素、儿茶鞣酸、对苯二甲酸甲酯等。儿茶儿茶（果枝）儿茶素的提取与分离从儿茶中提取分离鞣质类成分是根据儿茶中的各种鞣质类成分的溶解性特点选择合适的提取溶剂，去油溶剂，结晶溶剂，逐步达到分离目的的。二、有机酸类化学成分的提取分离技术分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一类酸性化合物。存在于植物的叶、花、茎、果实、种子、根等部分。常以盐、脂肪、蜡、酯等形态存在。具有多种生物活性。（一）结构与分类脂肪族有机酸如：柠檬中的柠檬酸芳香族有机酸如：茵陈中的绿原酸萜类有机酸（二）理化性质1、性状含8个碳原子以下的低级脂肪酸和不饱和脂肪酸在常温时多为液体，较高级的饱和脂肪酸、多元酸和芳香酸多为固体。2、溶解性低级脂肪酸多易溶于水或乙醇，随分子中所含碳原子数目的增多，在水中的溶解度即迅速降低。3、酸性（二）理化性质4、检识（1）PH试纸试验（2）溴酚蓝试验（3）色谱检识三、氨基酸、蛋白质和酶（一）含义氨基酸：是一类既含羧基又含氨基的一类化合物。蛋白质：是由多达几百个氨基酸残基通过肽键连接而成。酶：为活性蛋白质。通式：RCHCOOHNH2（二）性质1．氨基酸性质无色结晶，熔点较高。易溶于水，难溶于有机溶剂（丙酮、乙醚、氯仿）。两性化合物，和强酸、强碱都能成盐等电点---在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基和羧基电离趋势相等时溶液的pH值。等电点时，氨基酸的溶解度最小。显色反应：(1)茚三酮试剂：加热多显紫色，用于氨基酸鉴别、薄层喷雾显色。(2)吲哚醌试剂：不同氨基酸显不同颜色。(3)1，2-萘醌-4-磺酸试剂：不同氨基酸显不同颜色。2．蛋白质和酶的性质多数蛋白质、酶不溶于有机溶剂。可溶于水成胶体溶液（大分子溶液），不能透过半透膜，据此，可用于蛋白质的提纯。两性化合物和等电点：同氨基酸。盐析（硫酸铵、氯化钠）：此性质可逆，可用于蛋白质的提纯。变性：与酸、碱或加热，可使其变性失活。此反应不可逆。水解：蛋白质在酸碱酶的作用下可水解成氨基酸。2．蛋白质和酶的性质酶的催化活性及专属性：可因变性而失活。沉淀反应：可被酸（鞣质、苦味酸、硅钨酸）及多种金属盐类（硫酸铜、氯化高汞）沉淀。颜色反应：（1）双缩脲反应:与硫酸铜产生红色或紫红色（多肽、蛋白质显阳性）（2）与2-甲氨基萘5-磺酰氯反应，显黄色荧光。（3）与酸性蒽醌紫显紫色。（蛋白质特有）四、动物药和矿物药（一）动物药1、牛黄和熊胆（1）化学成分牛黄：胆红素、胆酸熊胆：胆酸、去氧胆酸、熊去氧胆酸、鹅去氧胆酸、猪去氧胆酸、石胆酸2、麝香（1）麝香酮（2）麝香吡啶（3）甾体、蛋白质、多肽等成分；3、斑蝥斑蝥素：在硫酸溶液中斑蝥素与对二甲氨基苯甲醛作用呈紫红色，加水后颜色消失。2、矿物药矿物药是以无机成分为主的一类天然化合物，包括药用的天然矿石、矿物加工品及动物化石。思考题1、怎么除去中药注射剂中的鞣质？2、何为氨基酸的等电点？怎样区别氨基酸与蛋白质？3、牛黄中的胆汁酸成分有哪些？怎样鉴别胆汁酸？4、蟾酥中强心成分的结构是什么？5、常见药用多糖有哪些？6、指出芒硝、朱砂、炉甘石、赫石的主要成分。