二十三水中氰化物的测定

实验二十三水中氰化物的测定一﹑实验目的1．练习水样预蒸馏操作。2．用比色法测定废水中氰化物。二﹑实验原理水样加入硝酸锌和酒石酸，在pH≈4的条件下进行预蒸馏，可蒸馏出简单氰和部分络合氰，流出液以1%氢氧化钠吸收。在中性条件下，水样中氰离子与氯胺T反应生成氯化氰，其与异烟酸作用经水解生成戊烯二醛衍生物，再与吡唑啉酮进行缩合反应生成蓝色络合物。比色测氰含量。三﹑实验仪器1．分光光度计2．500mL全玻蒸馏器及连接导管3．接收瓶（100mL容量瓶）4．50mL酸式滴定管5．250mL锥形瓶6．50mL比色管四﹑实验试剂1．15%酒石酸溶液：取15g酒石酸（H2C4H4O6）溶于100mL水中。2．0.1%﹑1%﹑2%氢氧化钠溶液。3．0.05%甲基橙指示剂。4．10%硝酸锌溶液：取10g硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶于100mL水中。5．0.02%试银灵指示剂：称取0.02g试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁），溶于100mL丙酮中。6．铬酸钾指示剂：称取10g铬酸钾溶于少量水中，徐徐加入硝酸银溶液至产生微红色沉淀，放置过夜，过滤。用水稀释至100mL。7．氯化纳标准溶液：称取0.1169g氯化纳（优级纯，预先经400--500℃灼烧至产生爆裂声后，然后在干燥器内冷却﹑储存）用水溶解，移入100mL容量瓶中定容，摇匀。溶液浓度为0.0200mol/L。8．硝酸银标准溶液：⑴AgNO3标液的配制：称取0.33g硝酸银溶于水中，稀释至100mL。储于棕色试剂瓶中，待标定。⑵AgNO3标液的标定：①吸取10.0mL氯化纳标准溶液于250mL锥形瓶中，加入50mL水，同时另取一锥形瓶加入60mL水做空白实验。②向溶液中加入4滴铬酸钾指示剂，用待标定的硝酸银溶液进行滴定，不断摇动锥形瓶，直至溶液由黄色变成砖红色为止，记下读数，平行测定两次，取平均值V1，同样滴定空白溶液，取其平均值V2。210.10)/(VVCLmol硝酸银溶液浓度式中：C—氯化纳标液浓度（0.0200mol/L）；V1—滴定氯化纳标液所用硝酸银标液体积，mL；V2—滴定空白溶液时所用硝酸银标液体积，mL；9．磷酸盐缓冲溶液（pH为7）：称取34.0g磷酸二氢钾和35.5g磷酸氢二纳于烧杯内，加水溶解并稀释至1L。10.1%氯胺T溶液:称取0.5g氯胺T溶于水，稀释至50mL，摇匀，储于棕色瓶中。使用时配制（如置于冰箱中可保存3—7天）。11．异烟酸-吡唑啉酮溶液：异烟酸用液配制：称取1.5g异烟酸，溶于24mL2%氢氧化钠溶液中，加热至完全溶解，冷却后用水稀释至100mL。吡唑啉酮溶液配制：称取0.25g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮）溶于20mLN-二甲基甲酰胺中。将异烟酸溶液与吡唑啉酮溶液按5:1（体积比）混合。临用前配制。12．氰化钾标准溶液：⑴氰化钾储备液的配制及其标定：配制：称取0.25g氰化钾（剧毒物！），用0.1%氢氧化钠溶液溶解并稀释至100mL，储于聚乙烯瓶中。标定：吸取10.0mL氰化钾溶液于锥形瓶中，加入50mL水和1mL2%氢氧化钠溶液，再加2—8滴试银灵指示剂，用硝酸银溶液滴定至由黄色刚变为橙色为止，记录消耗硝酸银溶液的毫升数。平行测定两次，取平均值V1。同时取60mL水，操作同上，做空白实验。取平均值V2。计算：204.5)()/,(21VVCmlmgCN氰化钾标准溶液的浓度式中：C—硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；V1—滴定氰化钾标液时消耗硝酸银标液的体积，mL；V2—滴定空白时消耗硝酸银标液的体积，mL；5.204—转换系数。⑵氰化钾标准中间液的配制：准确吸取V3mL氰化钾标准储备液于250mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀。每毫升含10.0μg氰，用下式计算V3。10002500.103TV式中：V3—应取氰化钾标准储备液的体积，mL；T—氰化钾标准储备液的浓度，mg/mL。⑶氰化钾标准使用液：移取10.0mL氰化钾标准中间液于100mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线。此溶液每毫升含氰1.00μg(1.00μg/mL)。使用时配制。五﹑测定步骤1．水样预蒸馏⑴取200mL水样于全玻蒸馏器中（如水样中氰化物浓度过高，可少取水样，加水稀释至200mL），加入数粒玻璃珠，检查蒸馏装置，各联结部分勿使漏气；⑵于蒸馏瓶中加入7—8滴甲基橙及10mL硝酸锌溶液，然后迅速加入5mL15%酒石酸溶液（pH≈4），立即盖好瓶塞，使溶液保持红色，以每分钟2—4mL的馏出速度加热蒸馏。⑶取100mL容量瓶，加入10mL1%氢氧化钠吸收液，用以承接馏出液。当吸收瓶内馏出液接近100mL时，停止蒸馏，用水稀至标线待测定。2．标准曲线的绘制⑴取8支25mL具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL和适量水。⑵向各管中加入5mL磷酸盐缓冲液,摇匀，迅速加入0.2mL氯胺T，立即盖紧塞子，摇匀，放置3—5min。⑶向各管中加异烟酸-吡唑啉酮溶液5mL，摇匀，加水稀释至标线，在25--35℃放置40min。⑷以试剂空白做参比，用1cm比色皿于638nm波长处，测量吸光度。⑸用回归法制做标准曲线，计算相关系数γ值，检查X﹑Y的相关性。3．水样的检测⑴取10.0mL馏出液于25mL具塞比色管中。⑵各试剂加入量﹑加入顺序﹑操作步骤与标准曲线制作相同。⑶于638nm波长处测吸光度，从标准曲线上查得氰含量。六﹑计算321)/,(VVAVLmgCN氰化物式中：A—根据标准曲线查得氢的微克数；V1—蒸馏时所取水样毫升数；V2—馏出液总毫升数；V3—分析时取馏出液毫升数。数据列表表示如下：1．标准曲线的绘制编号12345678加入氰量（μg）吸光度A1.样品测定:V1=V2=V3=编号123平均值（CN,mg/L）吸光度A/查得氰量（μg）/氰化物（CN,mg/L）七﹑注意事项1．氰化物容易挥发，要求水样自酸化后，每步操作应迅速，并随时盖紧瓶。2．为降低试剂空白值，实验中以选择无色的N-二甲基甲酰胺为宜。八﹑讨论1．在pH≈4的条件下蒸馏水样，是否测总氰含量？2．0.1%，1%和2%三种浓度的氢氧化钠溶液各有何用途？估计实验中的近似用量。3．显色反应中，加入氯胺T溶液后为什么需立即盖紧塞子﹑摇匀﹑静置？4．试回答如何处理剩余氰化钾溶液？5．实验中为避免产生HCN，应注意什么问题？