有机氯农药-六六六

有机氯农药-六六六概要•简述•α-六氯环己烷•β-六氯环己烷•γ-六氯环己烷•δ-六氯环己烷•六氯环己烷-异构体混合物•健康危害•吸收•蓄积•排泄•在哺乳动物体内的代谢•在昆虫体内的代谢•在土壤中的分解•γ-六六六生物降解研究进展•真菌和细菌的异同简述六氯环己烷（HCH），俗称六六六、六氯化苯，是环己烷的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物，属于卤代烃类，用作农药。1825年由M.法拉第合成，1942年发现其杀虫功效。1912年vander.林登首先发现合成的六六六主要是甲体(α)、乙体(β)、丙体(γ)、丁体（δ）和七氯环己烷、八氯环己烷等多种立体异构体的混合物，具有杀虫作用的主要是丙体，俗称林丹。简述1946年起许多国家开始大规模生产六六六。中国于1951年进行试生产，1952年转入批量生产。首先用于治蝗，以后逐步发展用于防治稻螟虫、小麦吸浆虫等农作物害虫，以及果树和蔬菜害虫、草原害虫、家畜体外寄生虫等。六六六原粉的合成，还推动了有关剂型加工、分析技术、技术标准、生物测定、大田药效等工作的开展，从而促进了中国研究和农药工业的发展。但因有污染作用，自60年代末至70年代初及以后，包括中国在内的许多国家已先后停止生产或禁止使用。简述六六六的合成十分简单，在光照下，当氯气通入纯苯中时，就能得到工业品六六六。工业品中γ-BHC仅占12-16％，甲醇萃取纯化，纯度99％以上称林丹。ClClClClClCl3Cl2hv-3525.C。简述六六六是一种广谱性杀虫剂，杀虫谱与DDT相类似，主要对象是咀嚼和刺吸口器害虫，但对蚜螨效果不好。它可用来防治水稻、经济作物、果树、蔬菜等多种害虫，如水稻三化螟、稻飞虱、稻苞虫、稻蓟马等。六六六也是一种重要的土壤杀虫剂，用于防治蝼蛄、地老虎、金针虫，甜菜象甲等。γ-六六六对昆虫有触杀、胃毒及熏蒸作用。α-六氯环己烷急性毒性/AcuteTox.：Mouse，oral，78mg/kg，LD50致突变毒性/Mutagenicity：NegativeMutagenic致癌毒性/Tumorigenicity：Mouse，oral，0;250ppmindietfor24wkbeginningat28dofage(studyduration:26wk)根据RTECS标准为疑似致瘤药物/EquivocaltumorigenicagentbyRTECScriteriaTumorigenic已知致癌物质的促进作用/FacilitatesactionofknowncarcinogenTumorigenicTumorsLiverα-六氯环己烷其他多剂量毒性/OtherMult.Doses：Rat，oral，18mg/kg/15D-C，TDLo过氧化氢酶，酶抑制、诱导及血液或组织水平的改变，生物化学的/CatalasesEnzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevelsBiochemical肝微粒体氧化酶，酶抑制、诱导及改变血液或组织水平，生物化学的/HepaticmicrosomaloxidaseEnzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevelsBiochemical其他氧化还原酶，酶抑制、诱导和在血液或组织水平的变化，生物化学的/OtheroxidoreductasesEnzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevelsBiochemicalβ-六氯环己烷急性毒性/AcuteTox.：Mouse,intraperitoneal,5000ug/kg,TDLo雌激素的，内分泌的/EstrogenicEndocrineOtherchangesLiver其他氧化还原酶，酶抑制、诱导和在血液或组织水平的变化，生物化学的/OtheroxidoreductasesEnzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevelsBiochemical致癌毒性/Tumorigenicity：Mouse，oral，200mg/kgindiet根据RTECS标准为疑似致瘤药物/EquivocaltumorigenicagentbyRTECScriteriaTumorigenicTumorsLiverβ-六氯环己烷生殖毒性/Reprod.Effects：Mouse，subcutaneous，100mg/kg(7Dpre)，TDLo子宫、子宫颈、阴道，母体效应/Uterus,cervix,vaginaMaternalEffectsReproductiveEffects其他多剂量毒性/OtherMult.Doses：Mouse，oral，9gm/kg/30D-C，TDLo在血液中其他细胞计数的变化（未指定的）/Changesinothercellcount(unspecified)Blood脾脏重量的变换，内分泌的/ChangesinspleenweightEndocrine减少细胞免疫反应，免疫的包括过敏症的/DecreaseincellularimmuneresponseImmunologicalIncludingAllergicγ-六氯环己烷急性毒性/AcuteTox.：Rat，intraperitoneal，50mg/kg，TDLo血液中血清成分的变化（例如：总蛋白、胆红素胆固醇）/Changesinserumcomposition(e.g.,TP,bilirubincholesterol)BloodOtherchangesLiver其它蛋白质，新陈代谢（中介），生物化学的/OtherproteinsMetabolism(intermediary)Biochemical致突变毒性/Mutagenicity：阳性（鼠伤寒沙门氏菌）/PositiveMutagenicγ-六氯环己烷致癌毒性/Tumorigenicity：Mouse，oral，400mg/kgindiet根据RTECS标准为疑似致瘤药物/EquivocaltumorigenicagentbyRTECScriteriaTumorigenicTumorsLiver生殖毒性/Reprod.Effects：Mouse，oral，44mg/kg(6-12Dpreg)，TDLo胎仔毒性（除了死亡，例如：发育不良的胎儿），对胚胎或胎儿的影响/Fetotoxicity(exceptdeath,e.g.,stuntedfetus)EffectsonEmbryoorFetusReproductiveEffects植入后的死亡率，对生育力的影响/Post-implantationmortalityEffectsonFertilityReproductiveEffectsγ-六氯环己烷其他多剂量毒性/OtherMult.Doses：Mouse，oral，28.56mg/kg/4W-I，TDLo肾上腺重量的变化，内分泌的/ChangesinadrenalweightEndocrine血液中血清成分的变化（例如：总蛋白、胆红素胆固醇）/Changesinserumcomposition(e.g.,TP,bilirubincholesterol)BloodOtherchangesEndocrineToxicology66,75,1991六氯环己烷-异构体混合物急性毒性/AcuteTox.：Chicken，oral，597mg/kg，LD50运动失调，行为的/AtaxiaBehavioral抽搐或对惊厥发作阈值的影响，行为的/ConvulsionsoreffectonseizurethresholdBehavioral非麻醉弛缓性麻痹（通常神经肌肉阻滞），末梢神经和感觉/Flaccidparalysiswithoutanesthesia(usuallyneuromuscularblockage)PeripheralNerveandSensation致突变毒性/Mutagenicity：Rat，oral，875mg/kg/7W-IPositiveMutagenic六氯环己烷-异构体混合物致癌毒性/Tumorigenicity：Mouse，oral，800mg/kg/80W-I，TD根据RTECS标准为疑似致瘤药物/EquivocaltumorigenicagentbyRTECScriteriaTumorigenicTumorsBloodTumorsLiver生殖毒性/Reprod.Effects：Mouse，oral，5460mg/kg(91Dmale)，TDLo睾丸、附睾、输精管，父体效应/Testes,epididymis,spermductPaternalEffectsReproductiveEffects六氯环己烷-异构体混合物其他多剂量毒性/OtherMult.Doses：Rat，oral，350mg/kg/2W-I，TDLo油脂，包括运输，新陈代谢（中介），生物化学的/Lipids,includingtransportMetabolism(intermediary)Biochemical复合酶的影响，酶抑制、诱导和在血液或组织水平的变化，生物化学的/MultipleenzymeeffectsEnzymeinhibition,induction,orchangeinbloodortissuelevelsBiochemical大脑和遮盖物的其它衰退变化/OtherdegenerativechangesBrainandCoverings健康危害人体中毒时，对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意识迟钝、甚至昏迷、并可因呼吸中枢抑制而产生呼吸衰竭。对消化系统会产生流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛及腹泻等症状。呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入农药而充血，喉部有异物感，吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难、肺部有水肿，脸色苍白，血压下降，体温上升，心律不齐，心动过速甚至心室颤动。健康危害对皮肤、眼部刺激症状，有皮肤潮红、产生丘疹、水疱、皮炎、甚至糜烂有渗出、发生过敏性皮炎；眼部有流泪，眼睑痉挛和剧烈疼痛。六六六的一般毒性作用为神经及实质脏器毒物，大剂量可造成中枢神经及某些实质脏器，特别是肝脏与肾脏的严重损害。吸收六六六可经消化道、呼吸道和皮肤吸收进入机体。六六六吸收后，基本上在全身普遍分布，脂肪、血液、肝、脑中含量呈动态平衡。六六六可通过胎盘转运，但量极微，亦可进入乳汁中。蓄积据Davidow和Trawley报道，六六六的α-，β-，γ-和δ-异构体均在大鼠和狗的脂肪中蓄积，但β-HCH蓄积量较γ-HCH大30倍，例如：β-HCH在口服后可持续排泄6个月，而γ-HCH在1至2周内即可排尽；各异构体均趋向于在脂肪中蓄积，但α-HCH对肾上腺（至少在狗）的特殊亲和性却不能以脂肪含量解释。在肝中由于α-和β-异构体的代谢较慢，故浓度较高。排泄有机氯剂的排泄途径可经呼吸、尿、粪、乳汁、皮肤分泌及胎盘排泄，但以从尿、粪为主要排出途径。六六六自尿排出占80%，粪中20%。在哺乳动物体内的代谢急性毒性以β-HCH最强，其次δ-HCH，但均在体内被代谢，而β-HCH则代谢难，在体贮留趋向强，急性毒性非常弱，慢性毒性强。Davidow等对α-，β-，δ-HCH作进入体内的动向研究，均迅速蓄积于脂肪组内，但3周脂肪组织中均不见，反之β-HCH于14周以上，仍见在体内残留。γ-HCH的代谢途径见左图，首先脱盐酸，从而：1.脱盐酸而成三氯苯酚（trichloro-phenol）；2.一旦与谷胱甘肽（glutathione）结合，继脱盐酸同时，谷胱甘肽游离甘氨酸（glycin）和谷氨酸（glut