树脂类中药

1第十三章树脂类中药以树脂入药的中药，叫树脂类中药。1.树脂类中药的存在和采取1.1存在多存在于松科、安息香科、豆科等种子植物中。三种存在形式：原来少，损伤后增多；（松香）原来无，损伤后产生；（安息香、苏合香、土鲁香）正常存在于组织内，与损伤无关。（血竭）1.2采取根椐存在的方式有采取形式：有计划地人为损伤割取，例如安息香的采取粉碎提取，例心材（创愈木脂）或果实（麒麟血竭），用此法采取。1.树脂类中药的物理性质非晶形的固体、半固体，少数未液体；在水中既不溶解也不吸水膨胀；利用此性质水溶性杂质及色素（水试）能溶于有机溶剂；此性质可提取、精制树脂加热熔融，燃烧冒浓烟，有特殊气味；（火试）将乙醇溶液蒸干后，可得到漆样薄膜。树脂与树胶相区别，树胶为高分子多糖化合物，物理性质与树脂是完全相反：一般溶于水（粘稠液体），或吸水膨胀（胶冻状）；不溶于有机溶剂；（在水中加入乙醇可析出沉淀）；燃烧则炭化。3.树脂的化学组成和分类3.1树脂的化学组成树脂是很多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合物，其中许多是二萜烯和三萜烯的衍生物。3.1.1树脂酸（Resinacids）含一个或几个-COOH,如松香酸、乳香酸,溶于碱水形成肥皂样乳液R-COOH+NaOHR-COONa+H2O3.1.2树脂醇（Resinols）树脂醇+FeCl3不变色树脂鞣醇+FeCl3蓝色3.1.3树脂酯（Resinesters）多为代表树脂生理活性部分树脂鞣醇or树脂醇+树脂酸or芳香酸（桂皮酸、苯甲酸、阿魏酸、水杨酸等）树脂酯+KOH树脂醇+酸的钾盐3.1.4树脂烃（Resenes）无活泼取代基。3.2树脂的分类3.2.1单树脂类酸树脂：主要成分为树脂酸（松香）酯树脂：主要成分为树脂酯（血竭、枫香）混合树脂：多种树脂成分（洋乳香）3.2.2复合树脂类2胶树脂：树胶+树脂（藤黄）油胶树脂：树胶+挥发油+树脂（没药、乳香、阿魏）油树脂：挥发油+树脂（松油酯、加拿大树脂）香树脂：挥发油+芳香酸+树脂（苏合香、安息香）4.鉴定性状鉴别：外形、水试（溶解性）、火试（气味）、薄膜（色泽）理化常数：酸价、皂化价、碘价杂质限度：醇不溶物（安息香醇不溶物100℃干燥＜2%）灰分（阿魏＜7%）含量测定：醇溶物，（如安息香醇浸物中香酯酸＞30%）化学发应：检真：树脂中已知成分检伪：可能掺伪品的检出仪器分析：如血竭的IR谱、UV、TLC阿魏ResinaFerulae[历史]唐本草：“阿魏生西番及昆仑，苗叶根茎酷似白芷，捣根汁，日煎作饼者为上，截根穿，暴干者为次，体性极臭，而能止臭。”[来源]进口：阿魏原产地在西番(即现阿富汗、伊朗)，主要为伞形科（Umbelliferae）植物阿魏草Ferulaassafoetida及同属数种植物的树脂。国产：伞形科植物新疆阿魏草Ferulasinkiangensis或埠康阿魏F.fufanensis的油胶树脂。[性状]国产品形状：不定形块状、脂膏状。颜色：灰白或淡黄、久贮色变深。质地：块状者体轻，质地似蜡，断面稍有孔隙。脂膏状者粘稠，灰白色。气味：强烈持久的蒜样特臭。味辛辣，嚼之有烧灼感。水试：水研成白色乳液。进口：泪滴状聚集成块状。新鲜断面类白色（黄色或乳色），逐渐变成红棕色。（保持白色是其中的一个品种F.rublicaulis）性状鉴别重点：臭气浓，蒜臭.无杂质感。泪滴状少，块状可至60%。新鲜切面颜色应浅。[成分]油胶树脂挥发油3~19.6%,其中主要为萜烯及二硫化物，即臭气的主要成分。树胶25%，树脂9.35~65.12%,阿魏树脂鞣醇及与阿魏酸形成的酯阿魏内酯（FarnesiferolA、B、C），水解产生伞形花内酯+NH3产生蓝色荧光。，3游离的阿魏酸1.28%。[理化]阿魏药材中常以两种药材掺伪。一种为阿母尼亚树脂，来源于伞形科Doremaammoniacum;另一种是枯蓬树脂，来源于伞形科Ferulagalbaniflua。两种均为胶树脂，用于硬膏中为兴奋剂。前者还作祛痰、防腐剂。药效与阿魏相似，质次价廉。少量+浓H2SO4红色+NH3.H2O红色消失蓝紫色荧光。（伞形花内酯反应）1.乙醇溶液在323nm有最大吸收。2.TLC以阿魏酸为对照品。药典规定（2005）：挥发油＞10.0%（含量限度）;醇溶性浸出物＞20.0%灰分＜5.0%（杂质限度）安息香Benzoinum[来源]安息香科（Styracaceae）白花树S.Hypoglaucus的香树脂。[商品]国产：白花树，分布于云、广、贵、湘、闽。进口：泰国安息香，为越南安息香（S.tonkinensis）,分布于越南、老挝、泰国。苏门达腊安息香，为越南安息香（S.benzoin）,产于印度尼西亚。4[性状]国产：扁平小块状，橙黄—深棕色，蜡样光泽。断面乳白色，久置呈淡黄棕色。气芳香，嚼之沙粒感。泰国：扁球状颗粒，或粘结成团，内面乳白色。苏门：球状颗粒粘结成的团块，嵌有黄白色不透明杏仁样颗粒。[成分]国产、泰国：香脂酸主为苯甲酸苏门：香脂酸为苯甲酸和桂皮酸，大部分为桂皮酸。[理化]1.粉末少量（约0.25g），微量升华，产生棱柱状结晶（苯甲酸）。2.乙醇溶液加三氯化铁，显亮绿色，后变为黄绿色。[含量]国产、泰国安息香，总香脂酸含量＞30%（占醇浸物量）；醇不溶物＜1%。乳香Olibanum[来源]橄榄科(Burseraceae)卡氏乳香树Boswelliacarterii及同属（如药胶香树B.bhawdajian、野乳香树B.Beglecta等）数种树干切伤后渗出的油胶树脂。[产地]主产于索马里、埃塞俄比亚和阿拉伯半岛。[性状]形状：呈乳头状、泪滴状、不规则小块（滴乳），颜色：淡黄色，有时微带蓝绿色或棕红色；半透明，外表常被白色粉尘，质地：质坚脆，破碎面蜡样无光或具玻璃样光泽；气味：气微香，味微苦，嚼之粘牙；火试：燃烧时冒黑烟，有香气；水试：加水研磨成白色乳液（或黄白色）。[成分]树脂(酸性部分主含α-,β-乳香酸等)、树胶、挥发油（油主含α-水芹烯、二戊烯等）。乳香酸boswellicacid是抗炎有效成分。Boswellicacid[理化]1.粉末，加入苯酚-四氯化碳（1：5）一滴，显褐色或紫色。2.乙醇提取物加醋酐和浓硫酸（19：1），显紫色。3.松香的鉴别反应石油醚溶液+Cu(Ac)2溶液醚层蓝绿色（松香酸的铜盐反应）[炮制]炒乳香：大小分档，以文火炒至油透出，老黄色，取出，冷后收藏。制乳香：取拣净的乳香，置于锅内用文火点炒至表面稍见熔化，取出放凉；炒至表面熔化时，喷洒5米醋，继续炒至外表明亮光透，取出放凉。不论何种炮制方法，均为去尽挥发油，尽量不破坏树脂的原成分。[附]洋乳香Mastix为漆树科植物粘胶乳香树Pistacialentiscus的干燥树脂。与乳香不同点：粒小而圆，半透明，断面玻璃样，味苦，嚼之不粘牙。与水共研不形成乳液。没药Myrrha[来源]橄榄科(Burseraceae)植物没药树Commiphoramyrrha及同属他种植物皮部渗出的油胶树脂。[性状]不规则红棕色团块；（刚流出时为淡黄白色液体，放置则变黄棕色，久置变红棕色或黑棕色）断面颗粒状（时杂有淡黄色卵状胶质块）,有油样光泽；气香特异，味苦；与水共研形成黄棕色乳状液。[理化]乙醚提取物+Br2或发烟HNO3蒸气显紫褐色（检查挥发油）。乳香亦有此发应。[成分]树脂、树胶、挥发油。[附]胶质没药橄榄科(Burseraceae)爱伦堡没药树（哈迪树）Balsamodendrenehrenbergianum的油胶树脂。不规则深棕色团块，质坚硬，有此鼻辛辣气，味苦。少量没药+香草醛浓HCl红—红紫色（天然没药）蓝—蓝紫色（胶质没药）挥发油：天然没药＞4%胶质没药＞2%杂质：天然没药＜10%胶质没药＜15%血竭SanguisDraconis[功效]祛瘀定疼，止血生肌。[历史]唐本草：“木高数丈，婆娑可爱，叶似樱桃而有三角。其汁液自木中流出，滴下如胶饴状，久而坚凝，乃成竭，赤作血色采无时。”[来源]进口：棕榈科（Palmae）麒麟血竭Daemonoropsdraco及同属他种植物果实渗出的红色树脂。主产于印尼爪哇、苏门答腊。国产：百合科(Liliaceae)海南龙血树Dracanacambodiana含脂木质部提取的树脂。[采收加工]进口：成熟的果实—晒干—入笼中振摇—筛去鳞片—布包—入热水使软化成团；国产：含脂木质部——粉碎——乙醇提——粗品—乙醚提——精制品。[商品]加工血竭：类圆四方形（加入辅料）手牌、皇冠牌类圆形，具金印，布包痕；B、AA、金鱼牌、手A牌质量低劣；方砖形，（1979年后）太阳牌、无金印，质优。原装血竭：碎块，（不加入辅料）含有泥沙、鳞片等杂质。6[性状]进口：类圆四方形或方砖形，表面暗红。质硬而脆，粉末转红色，水中不溶，热水中软化。国产血竭：紫色块片状，玻璃样光泽。[成分]进口：红色树脂57%，含血竭素、血竭红素、去甲基血竭红素、去甲基血竭素等。国产：红色树脂80%，成分与进口血竭同。[鉴别]进口：火试—粉末置白纸上，用火烘烤即熔化，无扩散油迹，对光呈血红色；火烧气呛鼻，无松香气。水试—粉末置热水中软化成团，水不染成红色；有机溶剂—乙醇溶液呈血红色。外色黑似铁，研粉红如血,火烧气呛鼻，香如苯甲酸。检伪：石油醚浸提液+0.5%Cu(Ac)2醚层不显绿色（检松香）醚浸提液，稍浓缩+乙醇无白色沉淀（检达玛脂）检真：TLC以血竭对照药材、血竭素高氯酸盐对照品为对照；硅胶G展开剂：CHCl3-MeOH95:5展距：15cmA．检血竭素三个斑点。B．检血竭红素Rf=0.33。[含量]以血竭素高氯酸盐对照品对照，HPLC测定血竭素≥1.0%