烟草中有机磷农药残留量测定方法研究

郑州大学硕士学位论文烟草中有机磷农药残留量测定方法研究姓名：马会申请学位级别：硕士专业：食品分析（分析化学）指导教师：李建军;刘惠民20060501烟草中有机磷农药残留量测定方法研究作者：马会学位授予单位：郑州大学相似文献(9条)1.期刊论文刘莹雯.丁时超.杜文.银董红.刘建福.LIUYingwen.DINGShichao.DUWen.YINDonghong.LIUJianfu高效液相色谱-串联质谱法测定烟草中有机磷农药的残留量-色谱2006,24(2)建立了一种基于液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)定量分析微量有机磷农药残留的方法,并应用于烟草中农药残留物的定量检测.采用乙腈超声提取烟草中的有机磷农药残留,以甲醇-水(含0.1%乙酸铵)(体积比为95∶5)为流动相,经高效液相色谱分离,以串联质谱在多反应监测(MRM)模式下测定,在2.5min内完成了甲胺磷、乙酰甲胺磷、乐果、敌百虫、毒死蜱5种常用有机磷农药的定量分析.5种农药在1～200μg/L内的线性关系良好(r0.998),平均回收率为77%～104%,检出限为1.0～5.0μg/kg.2.期刊论文张洪非.胡清源.唐纲岭.边照阳.王芳.ZHANGHong-fei.HUQing-yuan.TANGGang-ling.BIANZhao-yang.WANGFang气相色谱-质谱法分析烟草中29种有机磷农药残留-中国烟草学报2008,14(z1)建立了一种用加速溶剂萃取,自动固相萃取净化,气相色谱质谱联用检测烟草中29种有机磷农药残留的快速高效的方法.考察了加速溶剂萃取仪的萃取温度、溶剂、加热时间和循环次数对回收率的影响,并且对固相萃取仪的洗脱溶液及其量和流速进行优化,最终确定最优试验参数.在优化的试验参数下,利用保留时间和定性离子定性,以灭蚁灵为内标进行定量,在0.2、0.4、0.8μ/g3个加标水平上,29种有机磷农药的平均回收率在61.35%～128.09%之间,相对标准偏差在12%(n=6)以下,该方法消耗低,自动化程度高,符合农药多残留检测的要求.3.期刊论文张洪非.胡清源.王芳.唐纲岭.边照阳.ZHANGHONG-FEI.HUQING-YUAN.WANGFANG.TANGGANG-LING.BIANZHAO-YANG烟草中22种有机磷农药残留的检测方法-烟草科技2008,(3)建立了一种以氯唑磷为内标,用加速溶剂萃取、自动固相萃取净化和气相色谱法同时检测烟草中22种有机磷农药残留的方法.结果表明,22种有机磷农药的平均回收率在78.10%-119.51%之间,相对标准偏差在15%(n＝6)以下.该方法适合烟草中这22种有机磷农药残留量的同时检测.4.学位论文刘莹雯烟草中农药残留LC-MS/MS分析方法的研究和开发2006烟草中农药残留检测的方法已有报道，但主要存在两个方面的问题，一是样品预处理过程复杂，整个分析流程过长；二是现有的检测方法主要是单一农药化合物的分析，缺乏多组分析方法。针对这一突出问题，本论文利用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)，研究并建立了烟草中农药残留的多组分快速检测方法，以满足农药残留检测要求。主要包括三个部分：1.建立了测定烟草中多种有机磷农药残留的LC-MS/MS分析方法。以甲醇和水(含0.1％乙酸铵)为流动相，样品中的待测组分，经高效液相色谱分离，多极反应监测(MRM)模式同时分析检测有机磷农药残留。2.5min内，完成甲胺磷、乙酰甲胺磷、乐果、敌百虫、毒死蜱等17种有机磷农药化合物的定量分析，所有分析物在浓度为0.5～200.0μg/L内线性良好(R2＞0.998)，且平均回收率在77.3～102.0％之间。实验还探讨了超声波应用于烟草中有机磷农药的提取方法。将超声波提取法与经摇床震荡90min提取、先摇床震荡90min后浸渍12小时提取、浸渍12小时提取三种提取方法的结果进行比较，超声提取法提取较完全，而且节省了提取时间，实验选择这种方法提取烟草中的待测组分。2.采用乙腈做溶剂，超声波提取样品中的待测组分，建立了LC-MS/MS测定烟草中氨基甲酸酯农药残留的分析方法。通过优化流动相配比及流速条件，综合分析时间、峰形、灵敏度等影响因素，选择甲醇：水(含0.1％乙酸铵)=98：2为流动相(体积比)、流速为0.2mL/min。15种氨基甲酸酯农药化合物在加标浓度为0.5～50.0μg/L时线性良好(R2＞0.999)，且平均回收率在74.9～103.0％之间，大部分目标分析物(除propamocarb外)的定量检测限在1.2-12.0μg/kg之间。3.初步研究了烟草中拟除虫菊酯类、酰胺类等农药化合物LC-MS/MS的测定方法。实验选定乙腈超声提取，测定10种农药残留。研究结果表明，样品中添加的标准农药组分可定量回收，回收率为87.1～97.2％。结果预示该方法有可能成为较理想的烟草中菊酯类、酰胺类等多残留测定的方法。5.期刊论文朱晓兰.蔡继宝.杨俊.苏庆德.ZhuXiaolan.CaiJibao.YangJun.SuQingde加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中的有机磷农药残留-分析化学2005,33(6)采用加速溶剂萃取法测定土壤中有机磷农药残留物.土壤样品与无水硫酸钠(1:2m/m)混合后,再加适量中性氧化铝和活性碳,用丙酮、甲醇(1:1,V/V)在加速溶剂萃取仪上以10.3Mpa、60℃提取10min,对土壤中10种有机磷农药的回收率在80.4%～113.7%之间.该法用于土壤中的有机磷农药残留测定,速度快,检出限为0.01～0.06μg/kg.6.学位论文兰亚红施氏假单胞杆菌的毒死蜱降解酶的基本特性及其制剂的研究2008有机磷农药毒死蜱(Chlorpyrifos)高效广谱，在蔬菜、水稻等作物上广泛使用，尤其是禁止使用有机磷农药高毒品种后，毒死蜱使用更为普遍。有机磷农药残留污染问题是我国乃至世界食物和环境中的突出问题。有机磷农药残留通过人的食物进入食物链，并在生物体中进行生物富积，造成致畸、致癌、致突变等危害。本文主要研究有机磷农药残留的酶降解技术，以施氏假单胞杆菌(Pseudomonasstutzeri)JHY01菌株为主要材料，对菌株的毒死蜱降解酶进行了细胞定位及提取条件的优化，研究了降解酶粗酶液的特性，研制粗酶制剂的剂型，并对粗酶制剂的降解效果进行了评价，获得了如下具体结果：1.对施氏假单胞杆菌毒死蜱降解酶进行了细胞定位：定位实验结果表明，胞内提取的酶的降解效率最强，30min内对40mg/L毒死蜱的降解率高达79.85％；胞外提取的酶的降解效率仅为8.41％。由此推断，施氏假单胞杆菌JHY01菌株的毒死蜱降解酶位于菌体细胞内，属于胞内酶。2.采用L9(34)正交实验设计优化了降解酶的提取条件：以超声波提取为基础，通过正交设计优化提取条件。结果明确，施氏假单胞杆菌JHY01菌株经12天的培养，其菌体内降解酶的活性最高。采用超声波破碎仪(Sonics-VCX500，输出功率为500W，频率为20kHz)破碎并提取胞内酶，最佳提取条件为：菌体重量/缓冲液体积为1g/4ml，每次辐射4s，间隔4s，总辐射次数为30次，在此条件下提取到的酶的活性最高，降解效率可达到84.47％。3.明确了施氏假单胞杆菌JHY01菌株粗酶的主要特性：测定结果显示，施氏假单胞杆菌JHY01菌株的有机磷降解酶为组成型酶，在pH6.0～10.0之间都有较好的降解效果，最适pH为7.2；酶活适宜的温度范围为30～50℃，最适温度为40℃；酶活性易受金属离子影响，Cu2+、Fe3+、Mn2+对酶活性有一定的抑制作用；粗酶提取液稀释100倍后没有降解能力。4.研制了毒死蜱降解酶粗酶制剂的一个新剂型：对拟参与配伍的润湿剂、稳定剂等进行了一系列筛选，采用正交实验进行制剂配方的优化，实验结果得剑的最佳配方为：粗酶液含量为50％，酶稳定剂为SL，酶稳定剂的含量为2％，润湿剂WS，含量为7.5％，新配制的粗酶水剂于4℃下放置7d，其降解效率可保持在77.65％。粗酶水剂经测定，其表面张力约为53.07mN/m2，pH值为7.60，于4℃下冷藏7d，其分解率小于5％。5.粗酶制剂降解效果的初步评价：烟草对毒死蜱喷雾敏感。采用烟草离体叶片法测试制剂对植物表面污染的修复作用，结果表明，粗酶制剂可以有效地降解烟草叶面附着的毒死蜱农药残留，粗酶制剂稀释5-10倍仍有显著的效果。粗酶制剂对土壤中残留的毒死蜱也有显著的降解效果，制剂原液7天的降解效率可达到89％以上，稀释5-10倍的效果可约为57％-65％。7.期刊论文张洪非.胡清源.唐纲岭.边照阳.王芳.ZHANGHong-fei.HUQing-yuan.TANGGang-ling.BIANZhao-yang.WANGFang气相色谱-质谱法分析烟草中有机磷农药残留量及其烟支转移率研究-分析试验室2009,28(2)建立了一种用加速溶剂萃取,自动固相萃取净化,气相色谱/质谱联用检测烟草中29种有机磷农药残留量的方法.考察了加速溶剂萃取仪的萃取温度、溶剂、加热时间和循环次数对回收率的影响,对固相萃取的洗脱溶液及其体积和流速进行了优化,利用保留时间和定性离子定性,以灭蚁灵为内标进行定量,29种有机磷农药的平均回收率在61.4%～128%之间,相对标准偏差在12%以下,符合烟草中农药多残留检测的要求.通过对烟支进行加标,探讨了有机磷农药向主流烟气和烟蒂的转移情况,其向主流烟气的平均转移率为小于6.3%,相对标准偏差为8.0%～18.5%,而烟蒂平均截留率为0.3%～15.0%,相对标准偏差为6.5%～21.3%,表明有机磷农药有较小的转移,为卷烟安全性评价提供了可靠的数据.8.期刊论文黄琪.刘惠民.屈凌波.胡斌.HUANGQI.LIUHUI-MIN.QULING-BO.HUBIN高效液相色谱串联质谱法测定烟草中有机磷农药残留量-烟草科技2008,(10)用水和乙腈混合液(体积比1:1)提取,提取液经无水硫酸镁和PSA吸附荆处理,及0.45μm滤膜过滤后,以甲醇/水溶液作流动相,流速1mL/min,采用高效液相色谱.串联质谱法于多反应监测(MRM)模式下同时测定了烟草中15种有机磷农药的残留量.检测限为2.58～11.5μg/kg,回收率66%～104%,相对标准偏差不大于8.99%.9.学位论文龚忠年广东烟区烤烟烟叶农药残留及化学成分分析2006广东省烟草种植历史悠久，是我国重要的烟草基地之一，其中广东烟区烤烟种植主要集中在粤东北韶关、梅州地区，但是由于产烟区之间的气候、土壤、地形等条件又不尽相同，所生产的烟叶有所差别。本论文以广东主要烟区烤烟为样品，对烟叶中有机磷及有机氯农药残留、亚硝酸盐含量进行检测，同时对其蛋白质、烟碱和水分含量等烟叶的常规成分进行检测，并结合烟草种植品种、烟区生态环境以及栽培措施等，对广东烟区烤烟烟叶内的农药残留及化学成分进行系统的分析，研究结果如下：1．广东烟区生态环境调查结果表明，烟区环境适宜优质烟叶的生长，其中烟区烟季积温均在2700'(2以上，烟区的热量资源完全能满足烟草生长的需要。烟叶生育期的平均温度为21～24'(2之间，同国外优质烟区的烟草生长生育期日平均温度在20'(2左右较吻合；广东烟区降水量较大，有的高达1285．5衄，加上烟区烟季日照总时数充足，基本是雨热同步，有利于烟叶成熟期化学物质的积累；烟区植烟土壤分为：麻沙泥田、牛肝土田、紫色土、石灰土田、黑石灰土5类，紫色土和牛肝土田合计占植烟土壤面积的50％，其中紫色土主要分布在南雄、五华等地，由紫色页岩发育而成，属于低氮高钾型土壤，最适于优质烟叶的生产。2．通过对广东烟区43个点涉及烟叶安全性的几种化学物质如亚硝酸盐、有机磷农药残留、有机氯农药残留，蛋白质、烟碱等化学成分统计分析，其中烟草特有亚硝胺Tobacco-specificNitrosamines(TSNA)前诱导物亚硝酸盐平均值(1．3969+--0．1024)μg/g低于平均含量在1．89～5．70μg/g范围之内的湖南烤烟烟叶，而甲胺磷、毒死蜱、六六六四个