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第十章取代酸学习要求：1.熟练掌握羟基酸、羰基酸的命名2.熟练掌握羟基酸、羰基酸的化学性质3.了解互变异构现象第一节羟基酸一、概述1.含义2.分类烃基不同羟基的位置：醇酸酚酸α醇酸醇酸醇酸醇酸-β-γ-δ-、、、3.命名CH3CHCOOHOHα-羟基丙酸乳酸COOHCHCH2COOHOHα-羟基丁二酸苹果酸COOHCH-CHCOOHOHOH2，3-二羟基丁二酸酒石酸COOHCCH2COOHCH2COOHOH2-羟基-2-羧基戊二酸柠檬酸COOHOH邻羟基苯甲酸水杨酸COOHOHOHHO3，4，5-三羟基苯甲酸没食子酸4.物理性质一般都为固体，比相应的酸易溶于水，熔点也比相应的酸高。二、羟基酸的化学性质1.酸性CH3CH2COOHCH2CH2COOHOHCH3CHCOOHOHpKa4.884.513.86COOHOHCOOHOHOHCOOHCOOHpKa3.004.124.184.54原因：OHCOOHP-π共轭效应占主导OHCOHO诱导效应占主导COOHOH稳定螯合物2.醇酸的脱水反应⑴α-醇酸CH3CHOCHOOHCHCH3COHHOOCH3CHOCOCHCH3COO+H2O⑵β-醇酸CH3CHCHCOOHOHHHCH3CHCHCOOH+H2O⑶γ-醇酸H2CH2COHCH2COOHγ-羟基丁酸H2CH2CCH2COOγ-丁内酯3.醇酸的氧化反应醇酸中的羟基同醇一样可被氧化。α－醇酸中的羟基受羧基的影响，比醇中的羟基易被氧化，与吐伦试剂作用即可被氧化成α－羰基酸：CH3CHCOOH[O]OHCH3CCOOHO4.α－醇酸的分解反应RCHCOOHOH浓H2SO4RCHO+H2OCO+RCHCOOHOH稀H2SO4RCHOHCOOH+三、重要的羟基酸１．乳酸２．苹果酸３．酒石酸４．柠檬酸５．水扬酸COOHOHFeCl3显色COOHOH(CH3CO)2OCOOHOCOCH3乙酰水杨酸COOHOHCH3OHCOOCH3OH水杨酸甲酯COOHOHOH第二节羰基酸一、概述1.含义2.分类：醛酸、酮酸3.命名：含羰基和羧基的最长碳链选为主链，叫做某酮酸（或某醛酸），羰基的位置用阿拉伯数字或希腊字母表示。习惯上还常把羰基酸看作羧酸的酰基衍生物，称为“某酰某酸”。OHCCOOH乙醛酸OHCCH2COOH3-丙醛酸（β-丙醛酸）CH3COCOOHCH3COCH2COOHβ－丁酮酸(3-丁酮酸或乙酰乙酸)HOOCCOCHCH2COOHCOOHβ-羧基-α戊酮二酸（草酰琥珀酸）丙酮酸二、羰基酸的化学性质1.酸性CH3CCOOHOCH3CH2COOHpKa2.254.892.氧化还原反应醛酸：COOHCHO吐伦试剂COONH4COONH4H2O+2NH3++2AgCOOHCHOCOONaCH2OH稀NaOH+COONaCOONa酮酸：CH3CCOOHO费林试剂CH3COOH+CO23.脱羧反应CH3CCOOHO稀H2SO4CH3CHO+CO2CH3COCH2COOH室温CH3COCH3+CO2三、重要的羰基酸１．乙醛酸２．丙酮酸３．乙酰乙酸四、互变异构现象β－酮酸酯如乙酰乙酸乙酯CH3CCH2COOC2H5O具有酮和羧酸酯的性质，如与HCN、NaHSO3等试剂加成；能与苯肼生成苯腙等。此外与金属钠作用放出氢气；能与FeCl3溶液发生颜色反应，能与溴加成而使溴水褪色。OCOOC2H5CH3CCHHCH3C=CHCOOC2H5OH酮式92.5%烯醇式7.5%这种异构体间相互自行转变而处于动态平衡的现象，叫互变异构现象。这种酮式与烯醇式的互变异构现象，叫酮—烯醇互变异构现象。除酮－烯醇互变异构外，只要结构中有活泼氢原子和不饱和键相邻时，都可能有类似的互变异构现象。OCNHC=NOH酰胺式亚胺醇式常见的互变异构体：CH3COCH2COOC2H57.5%（烯醇式）CH3COCH2COCH380%（烯醇式）CH3COCH(COOC2H5)269%（烯醇式）