超超临界机组电厂化学培训讲义

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资源描述

第一章绪论•第一节火力发电厂生产用水•一、火力发电厂中汽水流程•超临界参数锅炉只能采用直流炉,汽水流程如图:•二、系统中汽水损失•水汽在系统内循环,循环过程中由于下列原因会出现损失:•1.锅炉排污;•2.锅炉排汽(安全门);•3.轴封抽汽;•4.汽机抽汽(加热器用,除氧器用,汽动给水泵用,燃油加热用,蒸汽除灰用等)•5.疏水排放;•6.管道泄漏;•7.取样•汽水损失一般应小于3%锅炉蒸发量。•为了维持发电厂热力系统的汽水循环运行正常,就要用水补充这些损失。•三、火力发电厂生产用水分类•1.源水(生水)•2.补给水•3.凝结水•4.疏水•5.返回水•6.给水•7.锅炉水•8.冷却水•9.减温水10.锅炉排污水•11.工业水12.冲灰水13.各种废水第二节火力发电厂汽水品质不良的危害•为了确保锅炉受热面安全,给水质量必须满足超临界直流锅炉的水质要求。•锅炉产生的蒸汽不仅要符合设计规定的压力和温度,而且还要达到规定的蒸汽标准。•由于水中存在杂质,所以必须对水进行处理才能使用,这一过程称为水处理。不同的水,根据其使用对象的不同需要,处理方式也不同。但若处理不当,会引起下列危害:•一、热力设备的结垢;•二、热力设备的腐蚀;•三、蒸汽流通部位的积盐超临界机组的化学工作•为了保护热力设备,使其安全、经济运行,必须对水质进行处理。处理当然根据设备的技术要求,以最经济的方式进行,电厂中水的处理可分为:•1)锅炉补给水的净化处理。包括除去天然水中的悬浮物和胶体的澄清及过滤处理;反渗透预除盐处理,以及离子交换深度除盐处理。•2)汽轮机凝结水的精处理。•3)热力设备的腐蚀与防护及水化学工况。•4)循环冷却水防垢、防腐及防止微生物生长等处理。•5)热力系统各部分的汽水质量监督。•6)热力设备化学清洗以及停运期间的保养工作。第二章水质概述•第一节电厂用水的水源及水质特点•一、地表水•易受周围环境的影响,水质容易波动。•二、地下水•受外界影响小,水质比较稳定。•三、海水•必须经过淡化处理才能应用,未经淡化处理的海水主要限于冷却热交换器设备。第二节天然水中杂质•水在自然界中运动时,受到下列因素污染:尘埃、气体、泥土和矿物质、有机体分解、工业排放物、细菌及水生生物滋长以及新陈代谢产物等,它会带有许多杂质。水处理方法与杂质颗粒大小有关,在水处理工艺中,这些杂质按颗粒大小可分为三类:•一、悬浮物(肉眼可见10µm,显微镜下可见100nm)•指菌类、泥砂、黏土、藻类及动植物,它往往又分为漂浮物、可沉物(即水静止时可下沉或上浮)•二、胶体(1~100nm)•主要是铁、铝、硅化合物及聚合物、大分子有机物等。•三、溶解物质(1nm)•包括无机离子(即阴、阳离子),溶解态有机物质,溶解气体(氧、二氧化碳等)第三节水质指标•所谓水质是指水和其中杂质共同表现的综合特性。•表示水中杂质的个体成分或整体性质的项目,称为水质指标。它分为两种:•化学指标:表示水中杂质成分的含量;•技术指标:根据技术需要,对水中一种或几种物质,或者某种性质,确定一个总体性指标。•由于各行各业的用水需求不同,所制定的水质指标也有差别。•一、悬浮物、浊度•1、悬浮固体(XG,mg/L)•2、浊度•利用水中悬浮物和胶体颗粒对光的散射作用所产生的光电效应,与标准水体对比所得出的结果。•利用散射光浊度仪测定的浊度单位为NTU;其他还有零浊度、FI指数等。•3、透明度•表示水中存在微细分散的悬浮性粒子的一项指标,即表示水的透明程度。•二、溶解固体、含盐量•1、含盐量•表示水中无机盐的总量;单位:mg/L(所有阳离子+所有阴离子)或mmol/L(所有阳离子或者所有阴离子之和)•2、溶解固体(RG,mg/L)•近似代表水中溶解无机盐。•3、全固体(QG,mg/L)•全固体=溶解固体+悬浮固体•4、灼烧残渣(或灼烧减量)•指蒸发残渣在800度下灼烧,残留物称为灼烧残渣,近似代表无机物含量;损失的重量称为灼烧减量,近似代表有机物含量。三、电导率可利用水的导电性来反映水中含盐量的多少。理论纯水DD为0.055µs/cm。四、碱度碱度(A,mmol/L)是水中能与强酸中H+发生中和反应的物质的总量。表示水中OH-,CO32-,HCO3-等。区别碱度与碱性两个概念。酚酞碱度(P):滴定到PH8.3(酚酞由红色变为无色)时消耗的酸量。甲基橙碱度(M):滴定到PH4.3(甲基橙由黄色变为橙色)时消耗的总酸量。•五、酸度•酸度是水中能与强碱中OH-发生中和反应的物质的总量。它包括水中的强酸、弱酸、强酸弱碱盐等。•六、硬度•硬度表示水中钙、镁离子的总量。•单位有mmol/L、德国度、ppmCaCO3;碳酸盐硬度、非碳酸盐硬度、过剩碱度。•安定性表示水质具有结垢性和腐蚀性的倾向,是一个无量纲的指标。利用水通过装有CaCO3颗粒的过滤柱前后的碱度变化判断,碱度下降,有结垢倾向;碱度上升,有腐蚀倾向。•七、表示水中有机物含量的指标•有机物是污染水体的主要杂质,它不仅影响身体健康,而且还威胁水处理系统及机组的安全和经济运行。•通常用它们容易被氧化这一共同特性,用某些指标间接地反映它的含量。•1、化学耗氧量(ChemicalOxygenDemand)•用化学氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)氧化水中有机物时所需要的氧量。耗氧量高,水中有机物多,反之亦然。•CODCr≈2~3CODMn•单位:mg/LO2•2、生化需氧量(Bio-ChemicalOxygenDemand)•因为水中有机物是微生物的营养源,利用微生物氧化水中有机物时,微生物需要的氧量是直接与有机物含量有关的,这氧量即BOD。反映了水中有机物的多少,单位是mg/LO2。•3、总有机碳(TotalOrganicCarbor)•指水中有机物的总含碳量,用TOC表示。•总有机碳测定方法有燃烧氧化法和紫外/过硫酸盐氧化法两大类。•燃烧法误差较大,只适合于对有机物含量较大的水进行监测;而紫外/过硫酸盐氧化法可用于纯水中低含量的总有机碳测定。•4、紫外光吸收--UV254•利用波长为254nm紫外光,检测水对紫外光的吸收程度来判定水中有机物的多少。•因为水中大部分有机物,含有不饱和链,吸收紫外光,利用吸收值反映水中有机物浓度,不能换算成mg/L。•浊度干扰紫外吸收的测定,被测水样应在消除浊度干扰后再进行测定。第四节天然水中几种无机化合物•一、碳酸化合物碳酸化合物是水质成份中一个重要的化合物,它不仅决定水质PH,而且对外加酸或碱有一定的缓冲能力,所以对水处理工艺和水质变化影响很大。1、水中碳酸化合物存在形态水中碳酸化合物主要有三种形态,溶解的CO2及水合物H2CO3,一级解离产物HCO3-,二级解离产物CO32-,它们之间存在如下平衡:•CO2+H2OH2CO3H++HCO3-2H++CO32-•2、PH对碳酸化合物存在形态的影响•1)在水中PH4.3时,水中只有CO2一种形态,无HCO3-,CO32-。•2)在水中PH8.3时,水中不存在CO2,存在HCO3-,CO32-。•3)在水中PH4.3~12时,水中都存在HCO3-,以PH8.3时,HCO3-所占百分比最大。二、硅酸化合物天然水中硅酸化合物比较复杂,它们都来自地壳层中硅酸盐和硅铝酸盐岩石的溶解,可以看成是SiO2的水合物,xSiO2·yH2O。表示硅酸化合物的指标是活性硅和全硅。硅酸化合物在水中的分散状态为两种:胶体--胶体硅(非活性);溶解--溶硅(活性)。全硅:指水中全部含有的SiO2总量;胶体硅:水中硅酸化合物,往往成聚合体(多个SiO2)而成大分子形态,很难溶解,呈胶态,这即胶体硅;溶解硅:指已解离为离子态的SiO2,一般多指H2SiO3。•天然水中硅酸化合物一般十几~几十mg/L,其中大部分是胶态硅,溶解态的很少。硅酸化合物各种形态可以互相转化,提高水温或增大水的PH值,都有利于胶体硅向溶解态硅的转变。H2SiO3→H++HSiO3-→2H++SiO32-即水中溶硅的形态与水PH有关,PH较低,多是分子态H2SiO3,PH10.5时,SiO32-才会出现,在天然水PH下,多呈HSiO3-。第四节天然水中有机化合物一、来源•1.工业废水的排放•2.生活污水的排放•3.生物降解产物•4.土壤中腐植质的溶解•5.工业用水可能由各种材料及药品带入水中有机物。二、天然水中有机物种类1.按有机物尺寸大小来分分为悬浮态、胶态和溶解态有机物。目前通常将水通过0.45μm的微孔滤膜后的水中有机物当作溶解态有机物(DOC)。2.按有机物分子量进行分段用不同分子量区段来划分有机物,比如500、500~1000、1000~2000、2000~50000、5000~1万、1万~2万,……。因为分子量相近的有机物在水处理工艺中有相似的特性,所以这种分类有一定的实用意义。天然水中分子量从300~500到几十万的高分子有机物,由于检测手段目前还不能把它们检测出来,这部分有机物大多是天然有机物,一般认为主要包括腐殖酸、富里酸、木质素和丹宁四类,腐殖酸和富里酸属于腐殖质类有机物,天然水中的腐殖质化合物含量在1~10mg/L之间,高的可达50mg/L,其中大多是富里酸,有人认为富里酸约占腐殖质类化合物80%左右。三、腐殖(植)质类化合物这是天然水中天然有机物(NOM)的主要部分,它是许多性质相近复杂的化合物的混合物。(一)分类腐殖酸:能溶于稀碱(0.1mmol/LNaOH),但不溶于稀酸(pH1~1.5)的部分;富里酸:在稀酸和稀碱中均能溶解的部分;腐黑物:在稀碱和稀酸中均不溶解的部分;黑(灰)腐殖酸:在含氧有机溶剂中不溶解的部分;褐(棕)腐殖酸:在含氧有机溶剂中溶解的部分。(二)组成结构腐殖质类化合物形成过程十分复杂,它是具有相似结构的复杂高分子化合物的混合物,它结构中含有羟基、羧基、醇、酚羟基和甲氧基等,对外呈弱酸性。腐殖酸和富里酸区别元素组成%分子量官能团碳氧氮腐殖酸50~6030~352~4高(约几千~几万)少富里酸40~5044~503低(几百~几千)多(三)性质①溶解性②酸性③吸附性④与金属离子形成沉积⑤离子交换性⑥凝聚特性⑦氧化还原及氧化降解⑧热稳定性(四)有机物引起的危害1)污染离子交换树脂,水处理装置出水质量降;2)有机物质进入锅炉,分解成低分子有机酸,造成锅炉与汽轮机腐蚀;3)水在氯化消毒时,有机物易形成卤代烃类物质,有致癌性。第三章水的混凝澄清处理•从天然水中除去悬浮物和胶体,依靠混凝沉淀(澄清)处理和过滤处理。•水经混凝沉淀(澄清)处理后,浊度可降至10NTU以下,再经过过滤处理,浊度可进一步降至5NTU以下,能满足后续设备对进水水质的要求。习惯上将上述处理称为水的预处理,它是以除去水中悬浮物、胶体物质和部分有机物为目的。第一节胶体颗粒的基本性质•一、胶体的一般概念•(一)、胶体的性质•1、光学性质•胶体可能对光线有散射、吸收和反射作用。若胶体能引起透过溶液的光的反射,则溶液混浊。•2、胶体颗粒的布朗运动•不规则运动是胶体颗粒不下沉的一个原因。3、胶体的表面特性•由于胶体颗粒小,所以单位重量的胶体所具有的比表面积很大,表面能也很大,可以吸附很多杂质。•4、胶体的电动现象•由于胶体颗粒带电,因此在外力作用下,会发生一系列现象:•1)在外加电场作用下,胶体颗粒会发生移动的现象,称为电泳;•2)在外加电场作用下,胶体颗粒向一方运动,而水向另一方运动的现象,称为电渗;•3)在机械力作用下,胶体颗粒与水之间发生相对运动表现出的电流或电位,称为流动电流(电位,SCD)。•流动电流为水处理混凝工艺控制技术的发展,提供了关键性的技术手段。•(二)、胶体带电的原因•1、胶体吸附水中的离子而带电•2、胶体组成物的溶解•3、胶体组成物的电离•(三)、胶体的结构•1、胶体的双电层理论•胶体分子聚积成胶体微粒--胶核;•胶核吸附了电位形成离子而带电荷,这样又势必吸引溶液中异号离子在它的周围,构成胶团。•仔细研究这些异号离子在胶核周围的分布就会发现:•1)异号离子除了受胶核异号电荷吸引之外,还受到热运动扩散作用,水对异号离子溶剂化作用

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