危险化学品安全危险化学品概念危险化学品实验室安全警示标识实验室防护措施标识危险化学品分类危险化学品《危险化学品安全管理条例》第三条本条例所称危险化学品,是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。具有毒害、腐蚀、爆炸、易燃、感染、放射性等危险特性,在运输、贮存、生产、经营、使用和处置过程中,容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物品。中国化学品分类及标识的演变过程《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)分9类《危险货物品名表》(GB12268-2005)分为9类《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)•※第1类爆炸品•※第2类压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体•※第3类易燃液体•※第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质•※第5类氧化性物质、有机过氧化物•※第6类有毒和感染性物质•※第7类放射性物质•※第8类腐蚀性物质•※第9类杂项危险物质和物品TheGloballyHarmonizedSystemofClassification&LabellingofChemicals国际通行的化学品的分类与标记制度•GHS制度包括两方面内容:①对化学品危害性的统一分类;②对化学品危害信息的统一公示依据GB13690-2009《化学品分类和危险性公示通则》,按物理、健康或环境危险的性质共分3大类:危险化学品分类GHS制度将化学品的危害大致分为3大类:1)物理危害(如,易燃液体、氧化性固体等)2)健康危害(如,急性毒性,皮肤腐蚀/刺激);3)环境危害(如,水生毒性)。危险化学品分类物理危害序号危险种类1爆炸物2易燃气体(包括化学性质不稳定气体)3易燃气溶胶4氧化性气体5压力下气体6易燃液体7易燃固体8自反应物质或混合物序号危险种类9自燃液体10自燃固体11自热物质和混合物12遇水放出易燃气体的物质或混合物13氧化性液体14氧化性固体15有机过氧化物16金属腐蚀剂GHS制度化学品分类在物理危害分类方面,GHS制度(紫皮书)与GB13690-92和TDG(桔皮书)之间主要差异如下:1)GHS分类更细化;主要体现在:GHS将TDG中的某些危险类别细化。2)GHS分类更全面主要体现在:对同一危险性的分类,更加全面。危险化学品分类物理危害《联合国关于危险货物运输建议书》TDG简称桔皮书危险化学品分类健康危险序号危险种类1急性毒性:经口急性毒性:经皮急性毒性:吸入2皮肤腐蚀/刺激3严重眼损伤/眼刺激4呼吸或皮肤过敏5生殖细胞致突变性6致癌性7生殖毒性8特异性靶器官系统毒性——一次接触9特异性靶器官系统毒性——反复接触10吸入危险注:本危险性我国还未转化成为国家标准环境危险序号危险种类1危害水生环境—急性(短期)危害水生环境—慢性(长期)2危害臭氧层1.爆炸品凡是受到撞击、摩擦、震动、高热或其他因素的激发,能发生激烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,称为爆炸品。1.1概念化学爆炸是由物质发生化学反应引起,按化学组成分为爆炸性化合物和爆炸混合物,爆炸性化合物含有爆炸性原子团。常见爆炸化合物爆炸性原子团举例乙炔类化合物C≡C乙炔银、乙炔汞叠氮化合物N≡N叠氮化铅、叠氮化钠雷酸盐类化合物N=C雷酸汞、雷酸银氯酸或过氯酸化合物O−Cl氯酸钾、高氯酸铵硝基化合物R−NO2三硝基甲苯、三硝基苯酚硝酸酯类R−ONO2硝化甘油、硝化棉1.2(化学)爆炸品分类1.爆炸品事故案例台湾新北市八仙水上乐园2015年6月27号晚间举办“彩虹派对”,其间发生粉尘爆炸事故,造成大批游客灼伤,474人受伤,重伤141人,11人死亡。1.爆炸品2015年8月12日23:30左右,天津滨海新区第五大街与跃进路交叉口的一处集装箱码头发生爆炸,发生爆炸的是集装箱内的易燃易爆物品。第一次爆炸发生在2015年8月12日23时34分6秒,近震震级ML约2.3级,相当于3吨TNT;第二次爆炸发生在30秒钟后,近震震级ML约2.9级,相当于21吨TNT。爆炸物是什么?瑞海公司最近一个月出口量比较大的危险品有硫化钠、硫氰化钠、氯酸钠、钙、镁、钠,硝化纤维素、硝酸钙、硝酸钾、硝酸铵、氰化钠等。现场累计存放危化品约3000吨,河北诚信确认700吨氰化钠存于瑞海仓库。消防员伤亡为何如此之重?事故发生后,有人分析可能是仓库内危险品遇水爆炸。幸存消防员对媒体表示,报警未提及危化物等信息,现场指挥员决定先用消防水炮对未起火的集装箱进行冷却降温。消防第五大队没人活着回来丨首批消防员喷水15分钟后突然爆炸瑞海高管:疑集装罐内物质超标自燃后引爆硝酸铵事故案例1.爆炸品1.3爆炸品危险特性①爆炸时反应速度快,通常在万分之一秒完成;②释放出大量热量,爆炸时气体产物依靠反应热往往能被加热到数千度;③生成大量的气体,压力往往可达数十万大气压;④敏感度高,遇热、火花、撞击、摩擦等作用极易爆炸;⑤具有毒害性,有些爆炸品在发生爆炸时产生CO、HCN、CO2、NO2等有毒或窒息性气体,可从呼吸道、食道、甚至皮肤等进入体内,引起中毒。1.爆炸品1.4爆炸品贮存和使用①专库、限量存储,不得混存;②必须严格管理,库房实行“五双”制度;③保持通风,远离火种、热源,防止阳光直射;防止摩擦、撞击和震动。1.爆炸品1.5爆炸品火灾扑救策略爆炸品着火可用水、空气泡沫、二氧化碳、干粉等扑灭剂施救,最好的灭火剂是水。因为水能够渗透到爆炸品内部,在爆炸品的结晶表面形成一层可塑性的柔软薄膜,将结晶包围起来使其钝感。爆炸品着火首要的就是用大量的水进行冷却,灭火时应注意防毒。(一)迅速判断和查明再次发生爆炸的可能性和危险性,紧紧抓住爆炸后和再次发生爆炸之前的有利时机,采取一切可能的措施,全力制止再次爆炸的发生。(二)不能用沙土盖压,以免增强爆炸物品爆炸时的威力。(三)如果有疏散可能,应迅即组织力量及时疏散着火区域周围的爆炸物品,使着火区周围形成一个隔离带。(四)扑救爆炸物品堆垛时,水流应采用吊射,避免强力水流直接冲击堆垛,以免堆垛倒塌引起再次爆炸。(五)灭火人员应积极采取自我保护措施,尽量利用现场的地形、地物作为掩蔽体或尽量采用卧姿等低姿射水;消防车辆不要停靠离爆炸物品太近的水源。(六)灭火人员发现有发生再次爆炸的危险时,应立即向现场指挥报告,现场指挥确认后应迅速撤至安全地带,来不及撤退时,应就地卧倒。1.爆炸品事故案例2006年1月21日,北京大学多氮化合物爆炸事故,实验人员将多次合成所得的产物(多氮化合物)装瓶保存,在装瓶过程中有一小块产物粘在瓶口,当事人用不锈钢匙拨下粘在瓶口的产物时多氮化合物发生爆炸,玻璃碎片四处飞溅,将当事人一眼睛的角膜、脸、腹部和手割伤,耳膜受到巨大的爆炸声震伤。1.爆炸品易制爆危险化学品目录根据《危险化学品安全管理条例》(国务院令第591号)第23条规定,公安部编制了《易制爆危险化学品名录》(2011年版),现予公布。序号中文名称主要的燃爆危险性分类1高氯酸、高氯酸盐及氯酸盐1.1高氯酸[含酸50%-72%]氧化性液体,类别11.3氯酸钠氧化性固体,类别11.7高氯酸钠氧化性固体,类别12硝酸及硝酸盐类2.1硝酸[含硝酸≥70%]金属腐蚀物,类别1氧化性液体,类别12.2硝酸钾氧化性固体,类别32.5硝酸钠氧化性固体,类别32.6硝酸银氧化性固体,类别23硝基类化合物3.1硝基甲烷易燃液体,类别33.3硝化纤维素1.爆炸品易制爆危险化学品目录序号中文名称主要的燃爆危险性分类4过氧化物与超氧化物4.1过氧化氢溶液4.4过氧化钠氧化性固体,类别14.14超氧化钠氧化性固体,类别15燃料还原剂类5.3乙二胺易燃液体,类别35.4硫磺易燃固体,类别25.5铝粉[未涂层的]遇水放出易燃气体的物质,类别35.7金属钠遇水放出易燃气体的物质,类别15.13锌粉或锌尘(发火的)自燃固体,类别1;遇水放出易燃气体的物质,类别15.15硼氢化钠遇水放出易燃气体的物质,类别16其他6.3高锰酸钾氧化性固体,类别21.爆炸品2.易燃液体2.1概念在《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690-2009)中,易燃液体是指闪点不高于93℃的液体。易燃液体的燃烧是通过其挥发的蒸气与空气形成可燃混合物,达到一定的浓度后遇火源而实现的。所谓闪点,即在规定条件下,可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的最低温度。闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标,闪点越低,燃爆危险性越大。2.易燃液体2.2易燃液体分类易燃液体如汽油、乙醇、苯等。这类物质大都是有机化合物,其中很多属于石油化工产品。1.低闪点液体(闪点-18℃)例如:汽油、乙醚、丙酮、乙醛、二硫化碳2.中闪点液体(-18℃≤闪点23℃)例如:甲醇、乙醇、苯、甲苯、石油醚3.高闪点液体(23℃≤闪点≤61℃)例如:煤油、医用碘酒、苯甲醚、氯苯2.3易燃液体危险特性1)高度易燃性、易爆性;2)高度流动扩散性(勿敞口存放);3)受热膨胀性(盛装容器应留有5%以上空间);4)强还原性(不能和氧化剂混存);5)静电性(不能用塑料桶盛装);6)多数易燃液体及其蒸气具有一定的毒害、麻醉性。2.易燃液体2.4易燃液体贮存和使用1)最好专柜存放(如通风药品柜),阴凉通风,不得敞口;2)使用时轻拿轻放,防止摩擦撞击。操作过程中室内应保持良好的通风,必要时带防护器具。如有头晕、恶心等症状应立即离开现场。2.易燃液体2.5易燃液体火灾扑救策略1)扑救易燃液体火灾应及时掌握危险特性(着火液体的品名、比重、水溶性以及毒性、腐蚀性、沸溢、喷溅等危险性),以便采取相应的灭火和防护措施;2)小面积液体火灾可用干粉、泡沫、二氧化碳灭火器或沙土覆盖。发生在容器内小火情可用湿抹布等覆盖;3)扑救毒害性、腐蚀性或燃烧产物毒性较强的易燃液体火灾时必须佩带防毒面具,采取防护措施。如有头晕、恶心等症状应立即离开现场。2.易燃液体事故案例山东日照市石大科技有限公司2015年7月16日7时40分左右在进行1000立方米液化烃球罐倒罐作业时发生泄漏,并引发大火导致爆炸。经过近24小时的燃烧后,明火于17日7时24分被扑灭。企业管理混乱、安全意识淡漠、严重违规违章等突出问题长期存在。2.易燃液体事故案例2015年4月6日18:56,古雷PX项目,33号腾龙芳烃装置和周边的常压渣油发生漏油着火事故,引发装置附近中间罐区三个储罐爆裂燃烧。2013年7月30日4:35,漳州古雷PX(对二甲苯)项目厂区就曾发生爆炸,一条尚未投用的加氢裂化管线在充入氢气测试压力过程中,发生焊缝开裂闪燃。2.易燃液体事故案例2008年11月16日某农业大学(东区)食品学院大楼发生火灾,事故原因为酒精遗洒。某师范大学化学系某实验室,在做实验时不慎引燃乙醚发生火灾。兰州某化学实验室,实验员不小心将装有石油醚的玻璃瓶打翻在地,石油醚自燃,引燃了旁边的木头柜,并引燃了与其相邻的仓库。2.易燃液体3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品凡是燃点较低,遇湿、受热、撞击、摩擦或与某些物品(如氧化剂)接触后,会引起强烈燃烧并能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体称为易燃固体。不包括已经列入爆炸品的物质。常见易燃固体:磷及其磷的化合物(如红磷、三硫化磷、五硫化磷)、硫磺、一些金属易燃粉末(铝粉、镁粉)、松香、樟脑、萘及其衍生物、碱金属氨基化合物。特别是存放酸性物质的库房不允许混存易燃固体。发生火灾时可用雾状水、砂土、二氧化碳或干粉灭火剂灭火。自燃物质是指凡在无外界火源存在时,由于氧化、分解、聚合或发酵等原因,可在常温空气中自行产生热量,并使逐渐积累,从而达到燃点引起燃烧的物质。常见的易于自燃物质:白磷、还原铁、还原镍、煤、堆积的浸油物、赛璐珞、硝化棉、金属硫化物、堆积植物,以及多种作为聚合催化剂(或原料)的金属有机化合物(三乙基铝、三丁基硼等)、硝化纤维及其制品(如废电影胶片)。3.易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品自燃物品种类不多,由于其分子组成、结构不同,发生自燃的原因也不尽相同,因此,应该根据