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第四节软珊瑚的萜类化合物短指软珊瑚(Sinulariasp.)柔荑软珊瑚(Nephtheasp.)软珊瑚中发现的萜类化合物主要是2萜类的西松烷型化合物，目前仅从软珊瑚的一个属sinularia就已经发现了89种。发现的新化合物有275个。主要集中在短指软珊瑚、豆荚软珊瑚、柔荑软珊瑚、肉芝软珊瑚、异花软珊瑚腔肠动物门珊瑚纲八放珊瑚亚纲软珊瑚目Cembranoid西松烷型软珊瑚的主要二萜类型新参尼烷型西松烷型eunicellinlobanebriacellin1，软珊瑚capnellaimbricata的三环倍半萜及其不同氧化程度的产物。ABC13579101112131415C15H24ExactMass:204.19Mol.Wt.:204.35C,88.16;H,11.84012345PPMHH1.491.391.532.171.291.961.431.431.081.160.984.944.82capnellene结构特点：1五元三环2端烯3甲基集中三环倍半萜的作用：细胞毒性软珊瑚capnellaimbricata戊烷提取物层析capnelleneR3R1OR4R2OH135111314157912Capnellene的羟基衍生物来自于印度尼西亚的capnellaimbricata(36)R1=R2=R3=R4=H(37)R1=R3=R4=H,R2=OH(38)R1=R2=R4=H,R3=OH(39)R2=R3=R4=H,R1=OH37为Δ9（12）-capnellene-3β,8β,10α-三醇，C15H24O32，sinulariaSp的萜类成分47484950515253量最多C15H24ExactMass:204.19Mol.Wt.:204.35C,88.16;H,11.84fromsinulariamayi结构独特的化合物来自澳大利亚的sinulariamayi（-）-sinularene结构独特的倍半萜C15H24ExactMass:204.19Mol.Wt.:204.35C,88.16;H,11.84OONNH2NHOHOOOHHOOHtetrodotoxinfish(HeTun)toxinC11H15N3O8ExactMass:317.09Mol.Wt.:317.25C,41.64;H,4.77;N,13.25;O,40.34倍半萜化合物1多种结构骨架化合物2有多种类型衍生物3有细胞毒活性4主要来自sinuraria3二萜化合物有细胞毒性，对癌细胞的生长有抑制作用。有内脂环或氧的取代基14环二萜化合物来自澳大利亚的sinulariamayiO1358111316171819OHHH5.81.962.521.011.011.552.002.001.961.462.71.161.675.755.85.15C20H32OExactMass:288.25Mol.Wt.:288.47C,83.27;H,11.18;O,5.55夏威夷软珊瑚Simulariaabrupta用95%的乙醇泡浸三次，每次三天，浸出液浓缩后用乙醚提取提出物再经硅胶层析，二氧甲烷洗脱所得到的固体经甲醇结晶二次得到纯的二萜化合物，称为pukalideOHfHdHeOOCOOCH3HaHbHgHhHiHjHkHlHmHnOHpHqc(60)pukalide二萜化合物来自夏威夷的sinulariaabruptaOHfHdHeOOCOOCH3HaHbHgHhHiHjHkHlHmHnOHpHqc14环二萜内酯化合物来自澳大利亚的sinulariaflexibilisOHOOOOOHOOOOOHOHOOOOOAc134(72)134(73)(65)134(11)4软珊瑚分离的萜类化合物的活性作用P-388,KB,A-549,HT-29Sinulariolide对癌细胞的抑制作用(72)(73)(65)KB癌细胞0.31620PS癌细胞0.31.11最小有效浓度：ug/ml来自于珊瑚的具有抗癌活性的化合物的结构和立体化学特征1，α,β-不饱和内酯的存在，特别是α,β-环外双键的存在是必要的。2，具有1,3,4-全顺式的构型。OOHkHl5从我国南海的一种软珊瑚分离到的萜类化合物020406080100120140160180200220PPMOOOHOOO56.3208.239.4137.1136.139.325.8208.240.186.657.141.5165.077.365.3147.427.7107.121.2呋喃萜类化合物分离自澳大利亚的sinulariagonatodesH15C18O3OHOOC1234681012131415软珊瑚Sinulariagonatodes的13C和1H的NMR碳原子及其质子13CNMR(δ)1HNMR(δ)1129,133d7.9,1H,s2110s—3100d6.5,1H,s4154s—5129,133d6.01,111,s6132s740.7t—2.2,2H,M825t—2.2,2H,M9113d5.3,1h,110140s—11146d6.7,1h,dd12113t5.18,1H5.05,1H13168s9.8、3H,s1418,18.7q1.94，3H，s1518.19q1.78,3H,s6软珊瑚lobophytumSp的萜类化合物lobophytumhedteyiLobophytum的一种CH2OHX1356781'3'4'2'4a'5'6'7'8'9'(95)X=H(96)X=OHOOOO7软珊瑚sarcophytonSp的萜类化合物sarcophyton的一种14环二萜醇SarcophytonglauumOOH1231'3'5'7'9'11'13'OOO12367101114151617181920(121)(122)10,11二H衍生物(123)2,3;10,11四H衍生物如软珊瑚sarcophytonSp的其它萜类化合物C20H30O2OOOOOOOHOOO13581113(134)(135)(138)(139)(136)(137)(140)(141)7软珊瑚XeniaSp的萜类化合物------新型碳架的二萜化合物OOAcOAcAcOOAcXeniaelongata异丙酮：水（1：1）浸泡一天固形物用己烷索氏抽提硅胶层析乙酸乙酯：苯（1：9）洗脱结晶软珊瑚Xeniamarcrospiculata与xenicin相关的二萜化合物Xeniaelongata乙酸乙酯提取物固形物sephadexLH-20乙烷：氯仿：甲醇2:1:1产物OOHHOO1244a56891111a121416171818a8二萜类化合物的生源及其多样性软珊瑚化合物特点生源断指软珊瑚Sinulariaflexibilide肉质软珊瑚Sarcophytumglaunm十四环二萜内酯flexibilide(74)dihydroflexibilide(75)二萜烃类(79)西松烷-Asarcorphine74能转变成另外的萜类前体牦牛儿基牦牛儿醇焦磷酸酯(80)西松烷毒性成分，对鱼(Grambusiaaffinis)的致死浓度LD50为3微克/毫升，对鼠、兔和猪也有毒性，对胆硷脂酶具有极强的抑制作用初始生源是长链脂肪酸二萜化合物1结构多样，主要是西松烷型和新参尼烷型2多双键3多有内酯和羟基4有立体化学结构特征5活性依赖其结构特征6细胞毒性7分离困难第五节柳珊瑚和软珊瑚中的甾醇化合物含量丰富、侧链的多样性和氧化程度不同，这类化合物是相当复杂的。22-反-胆甾-5,22-二烯-3β-醇除了柳珊瑚外，还存在于红藻、海绵、腔肠动物和棘皮动物中。HO135781011131415171819202122242526ABCD1研究甾醇化合物的原因甾体化合物广泛存在于海洋生物中，如无脊椎动物、海绵、海藻、软皮动物、棘皮动物、被囊类等柳珊瑚和软珊瑚存在丰富的甾醇化合物这类化合物的深入研究对于阐明海洋环境的生物化学和海洋天然产物的生源合成具有重要的意义提取分离有生理活性、结构新颖的甾体化合物，已成为新药开发的一条重要途径2甾醇化合物的生物活性甾醇（Steroids）是生物膜的重要组成部分和一些激素的前体，几乎存在于所有的生物体中。一些甾醇具有降低血中胆固醇，抗肿瘤的特性。3甾类化合物的药理作用1，孕甾烷的衍生物具有止泻、解热的效能；2，胆甾酸具有溶解胆石的作用；3，胆甾烷具有清热解毒、解痉止咳、活血散瘀、并有抗癌作用；4，异甾衍生物具有催吐、祛瘀功能。胆甾醇（胆固醇）胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。HOH3CH3CHH3CCH3CH3HH胆甾醇无色或略带黄色的结晶，m.p148.5℃,在高真空度下可升华，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。人体内发现的胆结石几乎全是由胆甾醇所组成的，胆固醇的名称也是由此而来的。5-胆甾烯-3β-醇人体中胆固醇含量过高是有害的，它可以引起胆结石、动脉硬化等症。由于胆甾醇与脂肪酸都是食源物质，食物中的油脂过多时会提高血液中的胆甾醇含量，因而食油量不能过多。环上有一个双键4胆甾醇的多种结构多羟基甾醇HOOHOHOHPseudopterogorgiaElisabethae的乙烷提取物。HO稀少的顺式甾醇,来自柳珊瑚22-顺-胆甾-5,22-二烯-3β-醇198199200181186182183184185187软珊瑚Sinulariagibberosa的乙醇提取液化合物181、184、185具有抗Hepa59T/VGH癌细胞增长的中等胞毒活性除化合物184外，其它化合物的17位碳上都连有相同的胆甾支链结构从大西洋红色海藻Hypneamusciformis的二氯甲烷/甲醇中分离得到三种胆甾酮(188～190)。化合物188是一个二羰基甾醇，化合物189和190是两种新的化合物，它们具有对PPE弹性蛋白酶抑制作用它的新颖之处是5位羟基与10位的甲基处于顺式多羟基甾醇豆荚软珊瑚Lobophytonsp短指软珊瑚Sinulaniadepressa柳珊L.Sarmentosa软珊瑚Litophytonviridis软珊瑚Sarcophyltonelegans软珊瑚Sarcophytonglaucum7种甾醇(191～197)两种多羟基甾醇199，200。化合物199属于昆虫蜕皮激素三种新的甾醇化合物201～203和已知化合物204-207两种新的甾醇化合物(210-211)一种五羟基甾醇衍生物196对白血病细胞P-388有显著细胞毒活性降低血糖和胆固醇作用化合物201、202、203具有显著的细胞毒性其它的多羟基甾醇珊瑚化合物生物活性甾醇的多种结构---C-28HOOH24-ζ-甲基胆甾-5-烯-3β,25-醇分离自印度尼西亚的柳珊瑚在动脉中存在HOOHOOHOAc分离自软珊瑚lobophytumpauciflorum3,4,5,6-氧化型A/B顺式构型甾醇的多种结构---5羟基甾醇R'OOHOR'OROR'(187)R=Ac,R'=H(188)R=R'=H(189)R=R'=Ac甾醇的多种结构---C29,C30HOHOOOHOHAcOHO(190)(191)C29,sarcisterolC30,甾醇5从珊瑚分离甾醇的一般方法甲醇提取物酸化氯仿萃取浓缩层析甾类化合物HOHO(173)(174)OH6麦角类甾醇HOHOOHOHOH(171)(172)柳珊瑚Placopectenmagellanicus存在一种前所未见的甾醇具有七个碳原子的侧链柳珊瑚Pseudopterogorgiadlisabethae的己烷提取物，经硅胶层析得到一种难以结晶的甾醇，升华提纯后，得到一种白色粉末HOOHOOHOAcHO(175)(176)软珊瑚Lobophytumpauciflorum分离出的lobosterol(224)，这种甾醇3，4，4，6-氧化型和A/B—顺式构型的特点都是前所未见的。224225220221分子上含有3个或2个双键7具有特殊侧链的甾醇HOHO(192)(19