溶剂油

溶剂油篇预备知识：石油一、什么是石油石油是由古代动植物遗体经过非常复杂的变化而形成的一种粘稠状液体。特点：颜色：黑色或深棕色，常有绿色或蓝色荧光状态：大部分是液态烃，溶有气态烃和固态烃溶解性：不溶于水密度：比水稍轻熔点：无沸点：无石油----工业的血液原油（石油）素有“工业的血液”之称，是当今世界最重要的动力能源。汽车、轮船和飞机的问世，使石油作为内燃机燃料，有了新的和广泛的用途。除汽油以外，石油是煤油、粗柴油、润滑油、残渣燃料油、沥青和石蜡的来源。也是许多化学工业产品如溶剂、化肥、杀虫剂和塑料等的原料。今天，开采的石油88%被用作燃料，其它的12%作为化工业的原料。石油催化裂化（加氢）脱水脱盐常压分馏石油气(C4以下)汽油（C5~C11）煤油（C11~C16）柴油（C15~C18）重油（C20以上）温度逐渐升高石油焦（C）减压分馏润滑油凡士林石蜡沥青裂解乙烯丙烯1,3-丁二烯...提高汽油产量生产重要的化工原料分馏课程纲要一、溶剂油概述二、溶剂油生产方法三、溶剂油生产现状四、溶剂油消费与需求五、溶剂油进出口统计六、溶剂油产业问题及建议七、国外溶剂油产品情况一、溶剂油的概述1.1溶剂油概况溶剂油是五大类石油产品之一,溶剂油是以石油加工生产的用于涂料和油漆生产、食用油加工、印刷油墨、皮革、农药、橡胶、化妆品生产的轻质油。溶剂油的用途十分广泛并且与人们的衣食住行密切相关。目前约有400-500种溶剂在市场上销售，其中溶剂油（烃类溶剂，苯类化合物）占一半左右。英语：impregnantoil。中国海关编码：27101130常见的溶剂油外观1.2溶剂油理化性质无色透明易挥发液体，无悬浮物、机械杂质及水不溶物，长期贮存不变。溶剂油的性质视其用途不同而有别，选择溶剂油主要考虑的性质有：溶解性、挥发性、安全性。当然，根据其用途不同，其它的各项性能也不能忽略，有时甚至更重要。6#抽提溶剂油执行国标GB16629-1996标准，橡胶工业用溶剂油、油漆工业用溶剂油、航空洗涤汽油采用石化行业标准SH0004-90、SH0005-90、SH0114－92。1.3溶剂油的种类按沸程分，溶剂油可分为三类：低沸点溶剂油，如6＃抽提溶剂油，沸程为60-90℃；中沸点溶剂油，如橡胶溶剂油，沸程为80-120℃；高沸点溶剂油，如油漆溶剂油，沸程为140-200℃，近年来广泛使用的油墨溶剂油，其干点可高达300℃。按化学结构分，溶剂油则可分为链烷烃，环烷烃和芳香烃三种。实际上除乙烷，甲苯和二甲苯等少数几种纯烃化合物溶剂油外，溶剂油都是各种结构烃类的混合物。按用途分，根据国家标准GB1922-88，即按其98%馏出温度或干点划分溶剂油，常见的牌号有：70#香花溶剂油，90#石油醚，120#橡胶溶剂油，190#洗涤剂油，200#油漆溶剂油，260#特种煤油型溶剂。此外还有6#抽提溶剂油，航空洗涤汽油，310#彩色油墨溶剂油。农用灭蝗溶剂油等。实际上市场销售的远不止这些，生产厂家可以根据用户需要，生产各种规格溶剂油。我国生产石油烃类溶剂油的原料主要有三种：催化重整抽余油、油田稳定轻烃和直馏汽油，目前国内仍以6号、120号和200号溶剂油为主流品种。国标GB1922-88列有常见牌号70＃香花溶剂油、90＃石油醚、190#洗涤剂油、260#特种煤油型溶剂、农用灭蝗溶剂油等的产品标准；国内的生产厂还生产出其他如30＃、40＃、60＃、140＃、170＃、165＃、180＃油墨型溶剂油、310＃油墨型溶剂油、特种煤油型溶剂油、粘结剂型溶剂油、油漆用溶剂油、彩色油墨溶剂油、150＃脱芳脱臭溶剂油、化工专用溶剂油、异构烷烃溶剂油、戊烷油、低硫低毒性特种溶剂油等牌号溶剂油，其规格采用企业自定标准，大部分企业标准来源于用户要求。1.4溶剂油市场概况目前国内溶剂油用量最大的首推涂料溶剂油（俗称油漆溶剂油），其次有食用油，印刷油墨，皮革，农药，杀虫剂，橡胶，化妆品，香料，医药，电子部件等溶剂油。多年来，我国特种溶剂油几乎全部依赖进口。目前我国溶剂油生产绝大多数采用简单的精馏方法，虽然能够满足溶解性和经济性的需要，但由于环保要求越来越高，尤其是加入WTO以后，溶剂油产品质量标准逐步提高，国产溶剂油已经远远不能满足特殊场合的需要。因此，生产附加值高、应用于特种用途的特种溶剂油成为成为一种发展趋势。1.5溶剂油的包装、运输及贮存等溶剂油是烃的复杂混合物，极易燃烧和爆炸。所以从生产，贮运到使用，都必须严格注意防止火灾的发生。溶剂油毒性的表示方法大致三种：致死量（LD）：一般用来表示剧毒物质对动物生理作用强度的一种尺度。致死浓度（LC）：用浓度表示急性中毒的一种尺度。最大容许浓度（MAC）：最大容许浓度通常用空气中蒸气容量的百万分率（ppm或10-6）表示，这是溶剂毒性的粗略估计，因人而异，不是绝对的极限值。1.6普通溶剂油产品的用途6#抽提溶剂油的用途6#溶剂油无色透明，无毒性，挥发性好；对植物油溶解能力强，而且不会破坏被萃取物的化学组织。6#溶剂油传统的用途，主要用于粮食加工工业抽提、烟草加工业。随着科学技术日新月异发展，目前，6#溶剂油还广泛运用于合成橡胶工业的溶解剂、精密仪器仪表的清洁剂、干燥剂等。120#橡胶工业用溶剂油的用途120#橡胶工业用溶剂油对天然橡胶溶解性好，挥发性好；溴指数小，化学安定性好；硫含量低，无活性硫化物，无腐蚀性等。120#橡胶工业用溶剂油主要用于橡胶工业、油漆业的溶剂或稀释剂及制鞋行业，再生胶的综合利用，调制各种粘合剂。本产品为无色透明液体，是一种用途广泛的有机溶剂。油漆工业用溶剂油的用途油漆工业用溶剂油适宜挥发性，对油性漆和磁性漆溶解性好；溴值小，安定性好；硫含量低，无活性硫化物，无腐蚀性。油漆工业用溶剂油主要用于油漆工业的溶剂和稀释剂。1.6部分特殊溶剂油产品的用途与特点70#溶剂油：主要用于香花香料和油脂（如大豆油）的抽提。140#溶剂油：该产品为粘接剂专用溶剂油。180#溶剂油：主要用于机械工业的零件清洗。190#溶剂油：主要用于机械工业的零件清洗和工农业溶剂。260#溶剂油：主要用于煤油型特种溶剂和农业杀虫剂的溶剂。特殊溶剂油新建拟建项目情况2003年青岛石大卓越科技股份有限公司自主开发成功无味特种油品―高级石油烷烃溶剂，并建成万吨级生产装置。中国石化股份公司上海高桥分公司拟与韩国SK集团合作建设一套能力为6万吨/年的专用化环保溶剂油生产装置。清江石化以20万吨/年溶剂油加氢精制等装置，走出特色化发展之路。计划几年内建成国内最大的低硫低芳烃特种溶剂油生产基地。广州赫尔普依托天津大学、中山大学、华南理工以及国内石油化工科研院所的技术力量，研制开发了60#、90#溶剂油100#环保溶剂油、150#粘合溶剂油和1#、2#、3#己烷、正己烷溶剂油。广泛运用于食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、香料、化工聚合，医药等方面。抚顺石化三厂调整经营策略和产品结构，走专业产品深加工、做精石油化工产品的路线，加强了新产品的研制工作。九江石油化工总厂研制出160＃脱芳溶剂油，是生产香烟过滤嘴丙纶丝胶粘剂的主要原料之一，还可作为精细化工产品的溶剂、毛纺行业的羊毛脱脂剂及电路清洗剂等。茂名石油化工公司众和化塑有限公司和青岛石大卓越公司都瞄准市场分别开发出多种牌号环保型溶剂油，备受客户青睐，产品供不应求，环保溶剂油每年仅在广东的需求量就达11万吨，市场前景广阔。二、溶剂油生产方法2.1、国内传统溶剂油生产技术溶剂油包括切取馏分和精制两个过程。切取馏分过程通常有以下三种途径：由常压塔直接切取；将相应的轻质直馏馏分再切割成适当的窄馏分；和将催化重整抽余油进行分馏。各种溶剂油馏分一般都需要经过精制加工。以改善色泽，提高安定性，除去腐蚀性物质和降低毒性等。常用的精制方法有碱洗，白土精制和加氢精制等。溶剂油的生产工艺流程承意图催化重整抽余油是我国生产6号抽提溶剂油和120号橡胶工业用溶剂油的主要原料来源．但是，由于抽余油中含有用一般分馏方法很难脱除的不饱和烃，会导致油品安定性差，因此必须进行精制。精制方法主要有加氢精制和非加氢精制（如白土精制和分子筛精制）两种。主要介绍加氢精制工艺：加氢精制按其加氢精制装置在工艺流程中所处的位置，又可分为先加氢精制后抽提流程和先抽提后加氢精制流程。先加氢精致后抽提流程图溶剂油后加氢反应器脱戊烷塔抽提塔分馏塔非芳抽余油重整生成油先抽提后加氢精制流程图60#、120#溶剂油产品脱戊烷塔抽提塔分馏塔加氢反应器非芳抽余油重整生成油60#120#溶剂油馏分芳烃溶剂油装置流程示意图国内部分溶剂油生产企业一些好的做法先加氢精制后抽提工艺流程中，催化重整生成油全部经过后加氢反应器，进行加氢反应，以饱和裂解所产生的不饱和烃。我国的长岭炼油化工厂，南京炼油厂、茂名石油公司炼油厂、燕山石化公司炼油厂和高桥石化公司炼油厂均采用此种工艺流程，溶剂油产品质量很好。但此种工艺流程的加氢操作负荷大，催化剂耗量多。另外，由于催化重整生成油的芳烃含量高，所以在后加氢反应中会损失掉一部分芳烃。大庆石化总厂则采用先抽提后加氢的工艺流程，催化重整生成油先经抽提塔，抽提剩余的非芳烃，抽余油再去加氢反应器，从加氢负荷低，催化剂装填量少，又无芳烃损失。锦州石化公司炼油厂的溶剂油装置流程与大庆石化总厂的相似。它是把催化重整抽余油经两个分馏塔（并联）蒸馏，切割成不同的溶剂油馏分，再去加氢精制，同样生产出了可以满足各种用途要求的溶剂油产品。抚顺石油化工研究院和荆门石化共同开发生产的D30溶剂油（低硫、低氮、低芳烃、无色、无味、无毒的新型环保产品）硫、氮含量均低于1.0ppm，芳烃含量低于0.05%，质量优于国内同类产品。石家庄鑫安精细加工公司研制成功环保型高沸点芳香烃溶剂油，结束了我国环保型溶剂油依靠进口的历史。2.2溶剂油生产趋势随着各国环保意识的逐步增强和对溶剂油使用标准的法规日趋完善（尤其是对挥发性物质的限制），低毒无毒溶剂油已成为各国溶剂油生产商的发展方向。国内溶剂油种类少，作用面单一，方向趋于生产芳烃和硫含量低的特种溶剂油和部分单体烃：（1）工业聚合级正乙烷：6号溶剂油通过精密分馏和深度脱硫、脱芳烃生产出正已烷含量约85％的聚合级正已烷，用作丙烯、丁烯聚合溶剂等；（2）高纯度正已烷：通过特殊蒸馏生产纯度99％以上的高纯度正已烷，用作工业试剂和医药溶剂；溶剂油生产趋势高纯度正庚烷和甲基环已烷：对120号溶剂油进行深度脱芳烃、脱硫，通过精密分馏首先分出正庚烷和甲基环已烷的混合物，再用特殊精馏可生产高纯度的正庚烷和甲基环已烷，用作重要的工业溶剂、清洗剂及化工原料；（4）异构烷烃和环烷烃溶剂：将6号溶剂油和120号溶剂油分别脱除正已烷和正庚烷可得到较强溶解能力的C6异构烷烃溶剂油和C7异构烷烃油溶剂油脱芳烃技术有四种：加氢法：大庆石油学院开发的加氢脱芳烃技术可使6号溶剂油中的芳烃含量降到500／g，使直馏汽油中的苯含量降到200／g；磺化法：茂名石化公司发明的石油溶剂磺化——氧化精制技术可使溶剂油中的芳烃含量降到200～1000/g；萃取精馏法：以N－甲基吡咯烷酮为萃取剂，通过萃取精馏法可使6号溶剂油中的苯含量降到0.2％～0.5％；吸附法：石油大学开发的13X分子筛吸附脱芳烃技术可使6号溶剂油中的芳烃含量降到100／g，120号溶剂油的芳烃含量降到500μg／g。。三、溶剂油生产现状3.1、国内溶剂油生产现状世界每年消耗溶剂油产品2000万吨以上（其中石油类溶剂油占一半），而我国石油类溶剂油年产量仅约200多万吨，近几年国内溶剂油产量成上涨态势，说明其潜在市场是宽广的。据不完全统计，目前国内溶剂油生产厂家注册有200多家，但溶剂油生产规模基本偏小，2003年产量2.55Mt，环比增加22.86%。中国溶剂油资源构成中石化中石油进口其它国内溶剂油历年产量对比表年份计划产量实际产量环比%2001192.42182.17-5.382002193.9207.213.632003215.48