12018届高考过关知识点8“三段式”突破化学平衡的综合计算“三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意清楚条理地列出起始量、转化量、平衡量,按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。1.步骤2.方法:可按下列模式进行计算:如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量浓度分别为amol·L-1、bmol·L-1,达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mxmol·L-1。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始(mol·L-1)ab00变化(mol·L-1)mxnxpxqx平衡(mol·L-1)a-mxb-nxpxqx相关计算:①平衡常数:K=pxpqxqa-mxmb-nxn。②A的平衡转化率:α(A)平=mxa×100%。③A的物质的量分数(或气体A的体积分数):w(A)=a-mxa-mx+b-nx+px+qx×100%。④v(A)=mxt。⑤混合气体的平均密度:ρ混=m总V。⑥混合气体的平均相对分子质量:M=m总n总。⑦p后p前=a-mx+b-nx+px+qxa+b。2[对点训练1](2015·重庆高考)羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)K=0.1反应前CO物质的量为10mol,平衡后CO物质的量为8mol。下列说法正确的是()A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应B.通入CO后,正反应速率逐渐增大C.反应前H2S物质的量为7molD.CO的平衡转化率为80%C[A.升高温度,H2S浓度增大,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,故不正确。B.通入CO后,正反应速率瞬间增大,之后化学平衡发生移动,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,当正反应速率和逆反应速率相等时,反应达到新的化学平衡状态,故不正确。C.设反应前H2S的物质的量为amol,容器的容积为1L,列“三段式”进行解题:CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)起始物质的量浓度(mol·L-1)10a00转化物质的量浓度(mol·L-1)2222平衡物质的量浓度(mol·L-1)8a-222化学平衡常数K=2mol·L-1×2mol·L-18mol·L-1×a-2mol·L-1=0.1,解得a=7,故正确。D.CO的平衡转化率为10mol-8mol10mol×100%=20%,故不正确。][对点训练2]在1.0L密闭容器中充入0.10molA(g),一定温度下发生如下反应:A(g)B(g)+C(g)ΔH0,反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的关系如图所示。则下列分析正确的是()3A.t2时反应达到平衡,且t2=2t1B.该温度下此反应的平衡常数K=0.32mol·L-1C.欲提高平衡体系中B的含量,可采取加入气体A或降低体系温度等措施D.平衡时再充入0.1molA,则A的转化率增大B[选项A,由图可知,0~t1与t1~t2时间段,反应体系总压强增大均为0.2kPa,即消耗等量的A,随着反应的进行,平均反应速率降低,故t22t1,错误。选项B,由阿伏加德罗定律的推论可知,0.5/0.9=0.10/n,解得n=0.18,设反应达到平衡时A变化的物质的量为x,则A(g)B(g)+C(g)起始量(mol):0.100变化量(mol):xxx平衡量(mol):0.1-xxx故(0.1-x)+x+x=0.18,解得x=0.08,则平衡时[A]=0.02mol/L,[B]=0.08mol/L,[C]=0.08mol/L,则K=[C][B][A]=0.32mol·L-1,正确。选项C,反应是放热反应,且反应前后气体分子数增大,故要增大平衡体系中B的含量,可以采用降低温度、减小压强、减少C的量等方法,错误。选项D,再充入0.1molA,平衡正向移动,但A的转化率减小,错误。][对点训练3]COCl2的分解反应为COCl2(g)===Cl2(g)+CO(g)ΔH=+108kJ·mol-1。反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10min到14min的COCl2浓度变化曲线未标出):4(1)计算反应在第8min时的平衡常数K=________;(2)若12min时反应于温度T(8)下重新达到平衡,则此时[COCl2]=__mol·L-1。[解析](1)根据图像得出以下数据:COCl2(g)===Cl2(g)+CO(g)ΔH=+108kJ/mol开始/(mol·L-1)0.0550.0950.078min/(mol·L-1)0.040.110.085K=[Cl2][CO][COCl2]=0.11mol·L-1×0.085mol·L-10.04mol·L-1≈0.234mol·L-1。(2)设12min时COCl2的平衡浓度为x。由于12min时反应在温度T(8)下达到平衡,则由平衡常数定义得K=[Cl2][CO][COCl2]=0.12×0.06xmol·L-1=0.234mol·L-1解得x≈0.031mol·L-1。[答案](1)0.234mol·L-1(2)0.031[对点训练4]研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)K1ΔH10(Ⅰ)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)K2ΔH20(Ⅱ)(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=_____(用K1、K2表示)。(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2L恒容密闭容器中加入0.2molNO和0.1molCl2,10min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10min内v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1,则平衡后n(Cl2)=________mol,NO的转化率α1=________。其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,平衡时NO5的转化率α2________α1(填“”“”或“=”),平衡常数K2________(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小,可采取的措施是_________________________。[解析](1)将题干中已知的两个化学方程式做如下处理:(Ⅰ)×2-(Ⅱ)可得4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),则其平衡常数K=K21K2。(2)根据“三段式”:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)起始mol·L-10.10.050转化mol·L-10.1α10.05α10.1α1平衡mol·L-10.1-0.1α10.05-0.05α10.1α1v(ClNO)=0.1α1mol·L-110min=7.5×10-3mol·L-1·min-1,得α1=75%,平衡时n(Cl2)=(0.05-0.05α1)mol·L-1×2L=0.025mol。该反应为气体分子数减小的反应,恒压条件下相对于恒容条件下,压强增大,平衡右移,NO的转化率增大,即α2α1;化学平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数K2不变;该反应为放热反应,升高温度可使平衡常数K2减小。[答案](1)K21K2(2)2.5×10-275%不变升高温度[对点训练5](2014·福建高考节选)已知t℃时,反应FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)的平衡常数K=0.25。(1)t℃时,反应达到平衡时n(CO)∶n(CO2)=________。(2)若在1L密闭容器中加入0.02molFeO(s),并通入xmolCO,t℃时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为50%,则x=________。[解析](1)根据该反应的K=[CO2][CO]=0.25,可知反应达到平衡时n(CO)∶n(CO2)=4∶1。(2)根据反应:FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)初始物质的量/mol0.02x00变化物质0.010.010.010.016的量/mol平衡物质的量/mol0.01x-0.010.010.01根据化学平衡常数可知:K=0.01/(x-0.01)=0.25,解得x=0.05。[答案](1)4∶1(2)0.05有关化学平衡计算的三点注意事项(1)注意反应物和反应产物的浓度关系:反应物:c(平)=c(始)-c(变);反应产物:c(平)=c(始)+c(变)。(2)利用ρ混=m总V和M=m总n总计算时要注意m总应为气体的质量,V应为反应容器的体积,n总应为气体的物质的量。(3)起始浓度、平衡浓度不一定呈现系数比,但物质之间是按系数反应和生成的,故各物质的浓度变化之比一定等于系数比,这是计算的关键。