粉磨工艺对颗粒分布及水泥与混凝土部分性能的影响

粉磨工艺对颗粒分布及水泥与混凝土部分性能的影响樊粤明，吴笑梅华南理工大学材料学院2010.11.12一、前言影响水泥性能（强度、标稠、外加剂相容性）的主要因素（1）熟料的矿物组成（2）矿物的生长条件（烧成条件）（3）水泥的颗粒组成（粉磨系统）（4）混合材的品种与掺量水泥及混凝土性能水泥颗粒组成粉磨系统前题——是以水泥及混凝土性能（工作性能，力学性能，耐久性）为核心，探讨水泥颗粒组成的影响，及其与粉磨系统的关系。1.课题内容a）从最紧密堆积（构件结构致密性）角度出发，最佳颗粒组成符合Fuller曲线；b）根据S.Tsivills的研究结果，从水泥28d胶砂强度出发，3～32um含量越多越好（65％）即S.T级配最有利于熟料强度的发挥；C）从系统效率出发（产量高，电耗低，投资少，维护方便）。2.关于水泥颗粒组成的基本认识12345-3-2-1012HLFHLFlnln(100/Rx)lnx理想状态：上述三方面均可最大限度地得到满足。但事实上因这些因素均存在着关联，不可能完全统一，取决于我们在建造粉磨系统时侧重考虑哪个因素或如何更合理地处理好这三者的关系。某大型水泥厂PO42.5R水泥及理想Fuller级配的RRSB曲线n＝0.62n＝1.173um3~1010~323~3232HL11.1424.2342.8067.0321.84F22.5013.9221.5735.4942.02二、粉磨系统对水泥颗粒组成、部分性能及能耗的影响粉磨系统颗粒组成um（％）n值标稠（％）电耗（度/吨）出磨水泥温度℃评价33~3232~4545开路磨/康比丹磨1561.8810.0113.110.9324.2038很高，（磨内喷水120℃）与Fuller级配最接近，砼性能优越辊压机＋开路磨13.8462.0412.6112.511.0324.8032高（130℃）配制混凝土性能较好辊压机＋开路磨＋助磨剂1362.3212.1312.551.0725.0030高（120～130℃）辊压机＋闭路磨（人为降低选粉效率后）13.3262.6411.1312.911.025.0030~3290～100℃辊压机＋闭路磨（高效选粉）11.1467.0311.909.931.1727.2028~3090～100℃配制混凝土性能较差立磨26.5~3024~2890～100℃电耗低，配制砼性能差Fuller级配22.5035.4942.010.62表1.不同大型粉磨系统磨制的PO42.5R水泥的检测结果，比表面积360±10m2/kg注：颗粒分布数据为马尔文激光粒度检测仪所测得12345-3-2-1012HLJTZBZKFHLJTZBZKFlnln(100/Rx)lnx表1中各样品的RRSB曲线辊压机＋闭路（高效）辊压机＋开路磨＋助磨剂开路磨辊压机＋闭路（低效）Fuller由表1数据可见：a）随系统效率提高（电耗低，产量高）3um以下颗粒减少n值增大（颗粒集中）堆积密度下降标稠增大堆积密度与n值的关系斜率较大b）胶砂强度与比表面积、颗粒组成及n的关系（S.T级配）Sb=450m2/kg时S28=0.219(%3-32μm)+40.17S28=22.22n+33.54Sb=400m2/kg时S28=0.145(%3-32μm)+41.70S28=15.75n+36.37Sb=350m2/kg时S28=0.128(%3-32μm)+40.60S28=12.25n+37.40Sb=300m2/kg时S28=0.133(%3-32μm)+38.32S28=11.23n+35.62Sb(m2/kg)强度系数与（3-32μm)含量关系强度系数与n关系4500.21922.224000.14515.753500.12812.253000.13311.23S.T.sivills对某II型水泥的研究表明：胶砂28d强度与颗粒组成及n值关系为：上述结果的原因如下：（1）C3A、石膏与混合材易磨性较好，在32um的细颗粒中含量较多；增加比表面积可增加C3S、C2S在3～32um颗粒中的含量，故提高比表面积，强度系数增大。需注意：混合材易磨性好，掺量多时，要发挥熟料的作用，比表面积要合理控高些；注：比表面积过大，水泥需水量大。当比表面积360m2/kg以上时，n值增大，3～32um含量增多，28d胶砂强度越高；比表面积300m2/kg以下时，n越大，3～32um含量减少，28d胶砂强度降低。——这里描述的主要是熟料颗粒，若掺混合材较多，易磨性差异较大时，该规律会变化。c）开路系统的技术进步足以显著改变水泥的颗粒组成传统开路磨辊压机＋开路磨内技术改造辊压机＋开路磨＋助磨剂评价电耗（度/吨水泥）383230电耗接近闭路磨n值0.90~0.930.92~0.960.99~1.05不断提高，接近闭路磨标稠（％）24.525.025.5性能变差3～32um含量（％）58~6260~6464与闭路磨接近12345-3-2-1012B3H1FB3H1Flnln(100/Rx)lnx劣势：出磨水泥温度比较高，虽然利用磨内洒水可以适当降温，但喷雾效果与喷水量较难控制，储存时间较长时易引起水泥强度倒缩与结库现象。若助磨剂掺量增大，上述指标还可向闭路系统接近。总体感受在开路系统更易控制较理想的颗粒组成。d）混合材对水泥颗粒组成的影响易磨性较好且自身需水量较低的混合材（如石灰石）有利于增加5um以下的细颗粒，对降低水泥标准稠度有利此时水泥比表面积需稍控高一些，否则熟料不易磨细，引起强度下降。易磨性较差的混合材（比熟料易磨性还差，如矿渣、铁渣等），有利于增加32um中熟料的含量，即熟料颗粒更接近S.T级配，对提高水泥胶砂强度有帮助，但由于颗粒组成与Fuller级配差异增大，对标准稠度改善不大。因此，混合材的选择既要考虑就地取材，也要考虑其对水泥颗粒组成，生产能耗，及水泥使用性能的影响。e）混凝土中微细集料的作用及要求无论采用哪种粉磨系统磨制水泥，其颗粒组成均与混凝土要求最紧密堆积的颗粒组成（Fuller级配）相差甚远。以接近Fuller级配要求，即从细颗粒的致密性作用角度出发：开流磨辊压机＋开流磨闭路磨辊压机＋闭路磨使用助磨剂虽可以起到提产、节能的效果，但助磨剂的过量加入会使水泥颗粒更加集中，n值增大，堆积孔隙率增大，对混凝土结构不利。在混凝土中需要使用“微细集料”，其原理之一就是增加粉料中10um以下的颗粒，使粉料级配更接近Fuller级配，从而达到减水、致密化的目的——“微细集料效应”。微细集料：颗粒组成——要求10um以下的颗粒（尤其是3um以下的颗粒）要比水泥多2~3倍以上（3um以下颗粒希望达到30~40％以上）；作用——填充水泥颗粒间的空隙，降低孔隙率，提高混凝土的密实性。这里也说明一个道理：无论水泥颗粒组成如何，只要有相应的掺合料及其配套技术，均可改善水泥的颗粒组成，配制出好的混凝土。这就是分别粉磨和掺合料校正工艺的基本原理。目前中国混凝土行业尚未到此阶段！尚依赖于水泥的原有级配。三、颗粒组成对水泥与减水剂相容性的影响1.对相容性的影响a）对饱和点的影响——影响成本b）对流出时间的影响——c）对经时损失的影响比表面积样品n值饱和点流出时间320m2/kg1＃0.8130.722.092＃0.8300.728.983＃1.0351.126.61380m2/kg4＃0.9341.222.635＃0.9601.241.236＃1.1111.447.67（1）分别对比1＃－3＃，4＃－6＃，随n值增大，饱和点掺量增大，饱和点Marsh时间延长；（2）对比1＃与4＃，比表面积增大，饱和点掺量增大（开路）。（3）对比3＃与6＃，比表面积增大，饱和点掺量增大，Marsh时间变化明显（闭路）。由此可见：水泥颗粒集中，n值增大，比表面积增大，对水泥与减水剂相容性的不利影响十分显著，这将直接影响水泥的使用价值及高标号混凝土的配制。a)掺A2后的Marsh时间曲线01020304050607000.20.40.60.811.21.4AP-1F掺量（％）5minMarsh时间(s)1＃（0.4498）1＃＋15％A2（0.4417）3＃（0.4761）3＃＋15%A2（0.4414）e)掺粉煤灰1后的Marsh时间曲线040801201600.40.60.811.21.41.6AP-1F掺量（％）5minMarsh时间（s）10＃(0.4681)10#+25%粉煤灰1(0.4916)12#(0.4798)12#+25%粉煤灰1(0.4965)1＃1*＃3＃3*＃10＃12＃10*＃12*＃粗掺合料：堆积空隙率增大，饱和点掺量增大，饱和点Marsh时间延长细掺合料：堆积空隙率减小，饱和点掺量下降，饱和点Marsh时间缩短2、掺合料的校正作用四、水泥颗粒组成对混凝土性能的影响1、颗粒组成对混凝土强度的影响a）对水泥胶砂强度的影响——固定水灰比法PII42.5R水泥比表面积（m2/Kg）标准稠度（%）初凝(min)终凝(min)抗折强度（Mpa）抗压强度（Mpa）3天28天3天28天C-1（开路）39023.51231635.99.034.453.0C-2（闭路）37725.31381766.29.131.856.5b）对混凝土强度的影响——固定工作性能鲍罗米公式：Rh＝ARc（C/W－B）Rc－水泥实际强度（MPa）；C/W－灰水比；A、B－与骨料性能、砂率等因素有关的常数Rh——试配强度（MPa）当C＝（C＋F）时，Rc＝R(C+F)为达到同一和易性，n值越大，(1)减水剂掺量越大，成本增大;(2)增大用水量，水灰比增大，混凝土强度下降。即由于砼强度是在同一工作性能条件下检测的，它可充分发挥开路系统磨制颗粒组成的优势，足以抵消其胶砂强度稍低的劣势水灰比材料用量（Kg/m3）塌落度(mm)28天抗压强度（Mpa）水泥砂石水FDNC-10.6428289810551756.4814527.0C-20.6428289810551756.484527.6即使在水灰比相同的情况下，仍有细颗粒对混凝土中界面（过渡区）填隙作用的差异。颗粒组成对混凝土强度的影响*水泥的颗粒组成（标准稠度）与水泥使用价值对应目前广东省大部分水泥使用单位的识别能力较高，从砼性能角度评价水泥的使用价值。在配制同样等级的预拌混凝土时，标准稠度25％以下的水泥与标准稠度26.5%的水泥的混凝土成本相差10～15元/吨水泥，即标稠25％以下的同品种同等级水泥可卖贵10～15元/吨。已迫使某些水泥厂将闭路磨系统的选粉效率降低，使水泥的颗粒组成更加有利于减少堆积孔隙率的方向调整。2、颗粒组成对混凝土耐磨性的影响样品粉磨工艺﹤5.5um5.5～10um10～30um＞30um28d磨损量(Kg/m2)C-1开路磨27.9939.1827.655.183.466.83C-2闭路磨16.6640.7133.59.135.674.21a）对胶砂耐磨性的影响注：颗粒分布数据为沉降天平法测得。水泥砂浆的耐磨度4.992.772.614.4101234560.310.5水胶比耐磨度C-1(开路磨)C-2(闭路磨)混凝土的耐磨度2.871.871.691.631.732.4700.511.522.533.50.310.410.51水胶比耐磨度C-1C-2图3-4混凝土累计孔隙率0.00%1.00%2.00%3.00%4.00%5.00%6.00%7.00%8.00%9.00%5102050100200500500孔径分布/nm累计百分率/%试3-1试3-4由此可见：水灰比越低，水泥颗粒级配对耐磨性的影响越大。原因：C-1小孔多，大孔少，20nm以上的孔影响较大；即使C-2的水化率较高也弥补不了孔隙率大的缺陷b）对混凝土耐磨性的影响混凝土中水泥砂浆的耐磨度分析：从结果看出ZK的碳化曲线大致上在ZB碳化曲线下方，因此可以认为颗粒分布较宽的水泥配制的混凝土抗碳化性能好于颗粒分布较窄的水泥配制的混凝土。粒径大小/μmZK占总样品量%ZB占总样品