适用于中药化学考试

第二部分单元练习题第一章绪论一.名词解释1.有效成分2.无效成分3.有效部位二.简答题1.中药化学在中医药现代化中有何作用？2.中药化学在中药产业化中有何作用？3.试述中药化学在中药制剂研制中的作用。4.有效成分和有效部位有何区别？第二章中药化学成分一般研究方法一.写出下列溶剂的英文名称，并按要求回答问题甲醇苯乙醇乙醚正丁醇氯仿丙酮石油醚水乙酸乙酯1、极性由大到小的顺序：2、水性有机溶剂包括：3、水重的有机溶剂：4、点最低的溶剂：5、色素溶解性能较好的溶剂：6、性较大的溶剂：7、宜蒸干、亦不适宜用于重结晶的溶剂：8、于脱脂、除去少量脂肪油的溶剂：9、于萃取脂溶性生物碱较好的溶剂：10、萃取皂苷较为理想的溶剂：二.简答题1．简述中药中所含化学成分的主要结构类型及性能特点。2．中药化学成分提取的方法都有哪些？3．简述溶剂提取法的关键及选择溶剂的依据。4．色谱技术在中药化学成分研究中有何应用。5．二氧化碳超临界萃取法提取中药化学成分的特点及适用范围是什么？6．大孔吸附树脂在化学成分的分离、纯化方面有何特点7．单体化合物纯度判断的一般方法8．四大光谱在结构测定中的应用特点第三章苷类一．名词解释1．原生苷和次生苷2．两相水解法二．简答题1.苷按苷键原子的不同分为哪些类型？各举1-2例。2.影响苷酸水解难易的因素都有哪些，其规律如何？3.在苷类化合物提取过程中，如何根据不同的目的进行提取。第四章醌类化合物一.判断下列化合物Rf值的大小1.色谱条件：硅胶薄层色谱，苯-甲醇（9：1）展开，氨熏显色，Rf值：2.色谱条件：纸色谱，甲醇饱和的石油醚展开，1%NaOH喷雾显色Rf值：3.SephadexLH-20柱色谱，70%甲醇洗脱，流出的先后顺序如何？二．用适当的方法鉴别各组化合物1．化学法OOOHOHCH3OOCH2OHCHC(CH3)2OOCH3MeOOHOHOOCH3MeOOHOglcOOCH3MeOOHOglcglcOOOHOHCOOHOOOHCOOHOOHOHHCOOHglcglcOOOHCOOHglcOOOOHCOOHglcOglcOOHOHCOOHOOOCH3OHOHOOCH3OHOHCH2OHOOCH3OHOHMeOOOCH3MeO（A）（B）2．UVIR（A）（B）3．UVIR（A）（B）三．解析化合物的结构某化合物为黄色结晶，mp.243~244℃，分子式C16H12O6，与5%氢氧化钠呈深红色，不溶于水，溶于5%碳酸钠水溶液呈橙红色，与醋酸镁甲醇液呈橙红色。IRcm-1:3320,1655,1634,840,8601HNMR（DMSO-d6）δ:12.85(1H,s),D2O交换后消失10.50(1H,s),D2O交换后消失3.76（3H,s）4.55（2H,s）7.22（1H,d.J=8.0Hz）7.55（1H,d.J=8.0Hz）7.61（1H,m.）8.15（1H,s.）该化合物乙酰化物：1HNMR（CDCl3）δ:2.10（3H,s.）2.36（3H,s.）2.42（3H,s.）4.55信号向低场位移至5.18ppm处。13C-NMRδ:148.76（s）141.15（s）129.54（s）120.31（d）118.74（d）132.24（d）115.00（d）158.16（s）185.13（s）77.76（s）134.19（s）121.10（s）113.30（s）134.19（s）54.65（s）58.03（s）四．简答题1．何谓PH梯度法，其分离游离蒽醌类化合物的原理为何？2．色谱分离、鉴别蒽醌类化合物一般不用氧化铝作为吸附剂的原因何在？3．羟基蒽醌与碱液变红色或颜色加深的原因为何？OOCH3OHOOCH3OHOHOOCH3OHOOCH3OHOH第五章苯丙素类化合物一．判断下列各组化合物Rf值的大小1．纸色谱,水饱和异戊醇展开,紫外光下观察荧光（A）（B）（C）2．硅胶薄层色谱,甲苯-甲酸乙酯-甲酸（4:5:1）展开，重氮化硝基苯肼显色（A）（B）（C）二．用适当的方法鉴别各组化合物（化学法光谱法）1．（A）（B）（C）（D）2.（A）（B）（C）（D）三．简答题1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问题。2．简述Gibb’s试剂、Emerson试剂反应的特点及在香豆素结构研究中的应用。3．在木脂素类化合物提取分离过程中尽量避免与酸、碱接触的意义何在。五.根据下列数据，解析化合物的结构某化合物为白色针状结晶，mp.196～198℃，异羟戊酸铁反应阳性,Molish反应阳性。光OOOOMeOOOHOHHOOOHOHOOOHOOOHOHOOOHOglcOOOHOglcOOOHMeOOOOMeOOOHOHOOOHMeOOOMeOOOOglcOH谱数据如下：UVλmaxnm:335,297,250,224IR（KBr）cm-1:3300,1710,1680,1620,1580FAB-MSm/z:341(M+),1791H-NMR(CD3OD)δppm:4.83(1H,d.J=7.5Hz),6.21(1H,d.J=9.5Hz),6.80(1H,s.),7.42(1H,s.),7.82(1H,d.J=9.5Hz)13C-NMR(CD3OD)δppm:163.6,113.1,145.9,116.8,144.4,153.3,104.5,152.6,112.8,104.3,74.8,78.5,71.4,77.6,62.5第七章黄酮类化合物一．比较题，并简述理由1．水溶性大小（A）（B）（C）（D）（E）（F）2．极性及Rf值的大小,并简述判断依据（A）（B）（C）（D）OOHOHOHOHOH+OOOHOHOHOOOHOHOHOHOOOHOHOHOOOHOHOHOHOOHOHOHOHOglcOHOOOHOHrhaglcOglcOHOOOHOHOHOglcOOOOHrhaglcOHOHOOOHOHOHOOOHOHOHOOOHOHOglcOOOHOHOHOOOOHOHrha（E）（F）（G）（H）（1）极性大小顺序：（2）聚酰胺色谱:展开系统I苯-甲醇-丁酮（3：1：1），Rf值：展开系统II甲醇-水（1：1）或水-乙醇-丁酮-乙酰丙酮（13：3：3：1），Rf值：（3）纤维素色谱:展开系统IBAW系统（4：1：5上层），Rf值：（4）硅胶薄层色谱:展开系统：乙酸乙酯-丁酮：甲酸：水（5：3：3：1），Rf值：二．鉴别题（化学方法、UV、NMR）1．（A）（B）2．（A）（B）3．（A）（B）三．根据题意，解析化合物结构。1．从某中药中分得一黄色结晶I，分子式C21H26O11，HCI-Mg粉反应阳性，三氯化铁反应阳性，Molish反应阳性，氨性氯化锶反应阴性，二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色消褪，经苦杏仁酶水解得葡萄糖和黄色结晶II，分子式C15H10O6，HCI-Mg粉反应阳性，三氯化铁反应阳性，Molish反应阴性，二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不褪。结晶I的光谱数据如下：紫外光谱数据（UVλmaxnm）：MeOH267,348NaOMe275,326,398(强度不降)OOHOHOHOHOHOOOOHOHOHOHOHOOOHOHOHOHOOHOHOHOHOOOOHOHOHOOHOHOHOAlCl3274,301,352AlCl3/HCl276,303,352NaOAc275,305(sh),372NaOAc/H3BO3266,300(sh),353IRmaxcm-1:3401,1655,1606,15041H-NMR（DMSD-d6,TMS）δppm：3.2~3.9(6H,m.），3.9~5.1（4H，加D2O后消失）,6.42(1H,d.J=2.0Hz），6.86（2H，d.J=9.0Hz），5.68（1H,d.J=8.0），6.12(1H,d.J=2.0Hz）,8.08(2H,d.J=9.0)。要求：推断化合物I的结构，并指出苷键的构型。2．从某中药中分得一黄色结晶I，分子式C21H20O10，HCI-Mg粉反应阳性，氨性氯化锶反应阴性，二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色消褪，Molish反应阳性，黄色结晶I经酸水解得葡萄糖和化合物II。化合物I的光谱数据如下：UVλmaxnm：MeOH268，333NaOMe269，301(sh)，368NaOAc267，355，387275,305,372化合物II的分子式C15H10O5，主要光谱数据如下：UVλmaxnm：MeOH267,296(sh)，336NaOMe275,324,392AlCl3276,301,348，384AlCl3/HCl276,301,348，384NaOAc274,301,376NaOAc/H3BO3268,302(sh),3381H-NMR（DMSD-d6,TMS）δppm：6.3(1H,s.),6.20(1H,d.J=2.5Hz），6.50（1H，d.J=2.5Hz），6.90（2H,d.J=8.5Hz），7.75(2H,d.J=8.5Hz）。EI-MS(m/z):270（M+）,152,118根据题意，推断化合物I、化合物II的结构。四．简述题1．葡聚糖凝胶（SephadexLH–20型）柱色谱用于分离黄酮类化合物（苷及苷元）的原理、方法及洗脱规律。2．聚酰胺柱色谱用于分离黄酮类化合物（苷、苷元）的原理、方法及洗脱规律。如何理解黄酮类化合物聚酰胺色谱分离的“双重色谱”性能。3．何谓交叉共轭体系，它与黄酮类化合物颜色之间的关系如何？第七章萜类和挥发油一．名词解释1．皂化值2．酸值3．酯值二．简答题1．挥发油要求低温、密塞、避光保存的意义何在？2．简述二氧化碳超临界萃取法在挥发油提取方面有何优点？三．判断下列化合物在各种色谱条件下洗脱的先后顺序或Rf值大小。1．中性氧化铝柱色谱，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱ABCD2.硝酸银-硅胶柱色谱分离，苯-乙醚（5：1）洗脱（A）（B）（C）3．2.5%硝酸银-硅胶薄层色谱，氯仿-甲醇-乙酸乙酯（35：45：20）展开。ABCDE第八章三萜类化合物一.简述题1.何谓皂苷，其主要分类依据有哪些？2.何谓溶血及溶血指数，其意义何在？二.用适当的方法鉴别下列化合物（A）（B）（C）OOCOCH3OHOMeOMeMeOCCCH3HHOMeOMeMeOCCHCH3HOMeOMeMeOCH2-CH=CH2OOHOHOHOHOOOglcOHCOOHOOOglcOOOHOH27glc（D）第九章甾体类化合物一．简述题1.强心苷提取分离时应该注意哪些方面的问题？2.强心苷各类显色反应的鉴别特征及意义。二．判断下列化合物A在不同条件下水解的产物1.0.02~0.05mol/L盐酸或硫酸液（含水醇）中短时加热2.3~5%盐酸或硫酸长时间加热或加压3.与β-D-葡萄糖酶，37℃保存24h4.与NaHCO3液室温放置24h5.用NaOH水溶液作用（A）OOOHOOCOHOCH3OHOOCH3OHOOCH3OCOCH3OOCH2OHOHOHOH三．用适当的方法鉴别下列各组化合物1．化学方法（A）（B）（C）2．光谱法（UV、IR）（A）（B）第十章生物碱一、名词解释1．隐性酚羟基2．两性生物碱二、下列各组化合物碱性强弱，并简述理由1．（A）（B）2．（A）（B）OOOOHglcOOOHOglcOHCOOOHOOCOHOCH3OHOOCH3OHOOCH3OCOCH3OOCH2OHOHOHOHOOOOHglcOOOHOglcOHCNNHCHCH3CHNH2CH2CH3CHNH2OH3．（A）（B）（C）三．用适当方法鉴别下列各组化合物1．莨菪碱与樟柳碱2．莨菪碱与东莨菪碱四．用适当方法分离下列各组化合物，并简述分离依据1．麻黄碱与伪麻黄碱2．苦参碱与氧化苦参碱3．莨菪碱与东莨菪碱五．简答题1.分析生物碱硅胶色谱时Rf值很小或拖尾或形成复斑的原因，如何解决？2.举例说明《药典》在乌头、附子或含乌头、附子的方剂或中成药中，对双酯类生物碱进行限量检出的意义何在？第十一、十二章鞣质、其他成份一、名词解释：1.鞣