2-5共轭大π键2π键:原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。2-5共轭大π键1、苯分子中的p-p大π键CCCCCCHHHHHH苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分,这种结构满足了碳的四价,可是事实上苯分子的单键和双键的键长和键能并没有区别,苯的结构式并不能反映这个事实。用形成p-p大键的概念可以解决这个矛盾。1、苯分子中的p-p大π键苯中的碳原子取sp2杂化,每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大键,符号66。用p-p大键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。2、丁二烯中p-p大π键3、CO2分子里的大π键OCOOCOCOOCO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为34的p-p大键。4、CO32–离子中的大π键碳酸根离子属于AY3型分子,中心碳原子取sp2杂化形式,碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道;端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道;分子的总价电子数等于24,3个C-Os键有6个电子,每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对,因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4=6个电子,所以CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大键,符号为46。OCOOOCOOOOOOOOO3分子的中心O原子采取sp2杂化,和两个端位O原子形成两个s键,另外中心O原子和配位O原子都有p轨道,共有4个电子,小于轨道数的两倍6,满足上述条件即可形成离域Π34键。5、O3分子里的大π键6、石墨分子结构是层形结构,每层是由无限个碳六元环所形成的平面,其中的碳原子取sp2杂化,与苯的结构类似,每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面而相互平行。平行的n个p轨道形成了一个p-p大键。n个电子弥散在整个层的n个碳原子形成的大键里,电子在这个大pnn键中可以自由移动,所以石墨能导电。分析步骤确定杂化类型P轨道形成π键情况确定ab布置作业NO3-NO2-SO2SO3OCN-N2O32-5共轭大π键