竞争思想——存在反应先后的化学反应归类例析在一些化学反应中,由于某些物质或粒子的反应能力不同,存在反应的竞争,出现先后顺序现象,造成化学反应原理或产物的不同,现归纳如下:热点专题整合同一溶液中存在多个可能的化学反应,下列情况优先反应1.生成更难溶解的物质优先如:①向Mg(HCO3)2的溶液中加入足量NaOH溶液生成Mg(OH)2不是MgCO3,结合Mg2+的能力为OH-CO。②向Na2S和NaOH的混合液中加入少量CuSO4溶液生成CuS不是Cu(OH)2,CuS比Cu(OH)2更难溶。2.生成更难电离的物质优先如向CH3COONa和NaOH的混合液中加入少量盐酸,OH-先反应生成H2O,结合H+的能力为OH-CH3COO-。写出向(NH4)2Al(SO4)2溶液中逐滴加入NaOH溶液反应过程中先后反应的离子方程式________________________。【精讲精析】因为3NH3·H2O+Al3+===Al(OH)3↓+3NH+4,说明OH-先与Al3+反应。【答案】Al3++3OH-===Al(OH)3↓,NH+4+OH-===NH3·H2O,Al(OH)3+OH-===AlO-2+2H2O1.(2012·南海执信中学质检)某溶液中可能含有H+、NH+4、Mg2+、Al3+、Fe3+、CO2-3、SO2-4、NO-3中的几种。①若加入锌粒,产生无色无味的气体;②若加入NaOH溶液,产生白色沉淀,且产生的沉淀量与加入NaOH的物质的量之间的关系如图所示。则下列说法正确的是()A.溶液中的阳离子只有H+、Mg2+、Al3+B.溶液中n(NH+4)=0.2molC.溶液中一定不含CO2-3,可能含有SO2-4和NO-3D.n(H+)∶n(Al3+)∶n(Mg2+)=1∶1∶1【解析】由①知溶液中一定含有H+,一定没有CO2-3、NO-3,由②知溶液中一定含有Mg2+、Al3+,由图象可知溶液中还一定含有NH+4,且n(NH+4)=0.7mol-0.5mol=0.2mol,n(H+)=0.1mol,n(Al3+)=0.8mol-0.7mol=0.1mol,沉淀Al3+、Mg2+共消耗0.4molOH-,其中沉淀Al3+消耗0.3molOH-,沉淀Mg2+消耗0.1molOH-,根据Mg2+~2OH-,可得n(Mg2+)=0.05mol,故只有选项B正确。【答案】B1.同一溶液含有多种氧化性物质被还原顺序如将Zn投入含有Fe2+和Cu2+的混合液中,按反应先后,其有关离子方程式为Cu2++Zn===Cu+Zn2+(先)、Fe2++Zn===Fe+Zn2+(后)这是因为氧化能力Cu2+Fe2+。(2012·青岛模拟)在含amolFe2(SO4)3和bmolCuSO4的混合溶液中,加入cmolFe,充分反应后,经测定溶液中含有Fe2+和Cu2+,同时溶液中仍有固体物质,则a、b、c的关系正确的是()A.a<c<a+bB.b<c<a+bC.a+c<bD.a+b<c【精讲精析】因氧化性Fe3+Cu2+Fe2+,加入Fe先还原Fe3+再还原Cu2+,根据溶液中含有Fe2+和Cu2+,同时溶液中存在不溶物,可推断Fe3+完全反应,Cu2+部分被置换为Cu。根据反应2Fe3++Fe===3Fe2+,Fe+Cu2+===Fe2++Cu,当Fe3+完全反应、Cu2+未反应时,c=a;当Cu2+恰好完全反应时,c=a+b。因此当Fe3+完全反应、Cu2+部分发生反应时,aca+b。【答案】A2.(2012·聊城质检)在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.01mol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是()A.铁溶解,析出0.01molAg和0.005molCuB.铁溶解,析出0.01molAg并放出H2C.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+D.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Cu2+【解析】因为氧化性Ag+Fe3+Cu2+Fe2+Zn2+,加入Fe粉可先还原Ag+,然后依次为Fe3+、Cu2+,根据电子守恒,0.01×2=0.01×1+0.01×1,故析出0.01molAg,Fe3+恰好反应完全。【答案】C2.同一溶液含有多种还原性物质被氧化的顺序如:向FeBr2溶液中通入少量Cl2,则反应的离子方程式为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。若Cl2过量,则反应的离子方程式为2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-。含有amolFeBr2的溶液中,通入xmolCl2。下列各项为通Cl2过程中,溶液内发生反应的离子方程式,其中不正确的是()A.x=0.4a,2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-B.x=0.6a,2Br-+Cl2===Br2+2Cl-C.x=a,2Fe2++2Br-+2Cl2===Br2+2Fe3++4Cl-D.x=1.5a,2Fe2++4Br-+3Cl2===2Br2+2Fe3++6Cl-【精讲精析】因为还原性Fe2+Br-,在FeBr2溶液中通入少量Cl2时发生反应:2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-;通入过量Cl2时发生反应:2Fe2++4Br-+3Cl2===2Br2+2Fe3++6Cl-。所以当x≤0.5a时只发生前一个反应,当x≥1.5a时只发生后一个反应,当0.5ax1.5a时,Fe2+全部参加反应,Br-部分参加反应,故选B。【答案】B3.(2012·榆林一中质检)将足量Cl2缓缓通入含0.02molH2SO3和0.02molHBr的混合溶液中。在此过程中溶液的pH与Cl2用量的关系示意图是(溶液体积变化忽略不计,且不考虑Cl2与水反应)()【解析】因H2SO3的还原性强于HBr的还原性,故Cl2先氧化H2SO3,H2SO3+Cl2+H2O===H2SO4+2HCl,生成的H2SO4和HCl是强酸,故溶液的pH下降;当H2SO3完全反应后,再通入Cl2,发生反应Cl2+2HBr===Br2+2HCl,pH不再变化。【答案】A4.已知2Fe3++2I-===I2+2Fe2+。向含1molFeI2的溶液中通入1molCl2,则反应的离子方程式为__________________________________________________________________。【答案】2I-+Cl2===I2+2Cl-