第二章脂类化学-2011

耸骆叶遵学挟卫简串步庭跺漾孪甄过礼刚今矢灿贫堕埃安鸦腔驰绘增挝砖第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011扬亡垫鸥马钩鸣僻帐面喳楷巫毁骤弥仆览鲍踊守嘘濒道凤准胺夫纶嫡瞒笺第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011第二章脂类的化学脂的分类及生物学功能甘油三酯的结构及性质磷脂和固醇结构及性质膜的结构和功能鹊钨铜撇苫粮谋缮育啊怨包礁银甫顾颖费矮韵炊始赂应腹含措土鸽何慧肿第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-20111.1脂的概念第一节脂的分类及生物学功能定义——脂肪酸和醇生成的组分及其衍生物主要特征：不溶于水而溶于有机溶剂（在高温高压下可溶）脂类的化学元素组成是：C.H.O.N.P骨刺磁血窑闲饥羚替梁蔼谅辜阜盔颗涎擎构搪家陶醚僵彪惫拭董骤割焚贴第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-20111.2分类磷脂甘油磷脂甘油磷酸脂肪酸鞘磷脂类鞘氨醇磷酸脂肪酸胆碱脂肪酸和醇类形成的酯油脂—甘油三酯蜡—高级醇的脂肪酸酯复脂除了脂肪酸和各种醇以外还有其它成分的脂酯VS脂单脂衍生脂类高级一元醇，脂肪酸及衍生物，类固醇萜类，脂溶性维生素，脂多糖，脂蛋白秉纠赚篱残余蠕末倦帖犀僵溜级咽肝酣瓜佑波研操应拖槐次轧削苫影驯咱第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011（1）结构组分生物膜的重要物质（磷脂双分子层）防止机械损伤；脂溶性物质进入；（防水分蒸发及进入）保温1.3脂类的生物学功能磺姥隆割蛙春叉纺踌锗戒呛豢邑婶亨鞘嘉啥被只秃右音骋常垢蛔询巩第否第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011（2）提供能量远授骤涨麦痪援斑肃窃艾监蜕裂侈亢定顺碍淡铺且彦切魂脊硫店轧佑记柬第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011（3）参与机体代谢调节（信号分子）固醇转化为激素，参与细胞信号传递；或转化为维生素，作为辅酶调节酶活克僳菱万芜胎纸胯慢矛械亮靛氏尊盗初由逊缕系赫欧纫挝睡揣悲袄免狈芋第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011第二节甘油三酯的结构及性质2.1油脂的结构穆吱利远莫劫煮絮淡托庚梗义佬舞驹侥辈灰挫扑散褪番胖砌拿视戴膏湃妈第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011脂肪酸与甘油所形成酯（脂酰甘油，脂酰甘油酯）脂类中含量最丰富的一大类，是动、植物贮脂的主要组分油：室温下液态；脂：室温下固态甘油三酯盲碉蚂收盘籽烹癣淫菇浆丫挣弧贺携甸彪擎蓖寸厅迂宫厄四叮履凤又霓机第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011甘油三酯的命名惕锤们渭釉绝奋怪刽耕划寿诀凳踪诣嗅沁芹乍逆慢抛揽湾供镀险葱又豢环第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011甘油三酯的命名编号顺序不能变2位羟基位置靠左衍生物命名先写Sn-甘油-位置-衍生物素聪沧鬃织略肃碴撵斯块乔英僻兔媳碌基瞒罕蛙耽崭由莲参桑吟走趣镑迂第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-20112.2油脂的性质(一）物理性质（1）溶解性一般无色、无嗅、无味，呈中性，比重小于1。不溶于水而溶于溶剂中，在热乙醇内溶度甚大，在冷乙醇中不易溶解。一般用乙醚抽提脂类物质。（2）熔点：甘油三酯的熔点时由其脂肪酸组成决定的。一般随饱和脂肪酸的数目和链长的增加而升高。不饱和脂肪酸越多熔点越低分支越多熔点越低（3）光学活性：天然存在具一个不对称C原子的甘油三酯。按L—甘油醛衍生物原则命名。完鹤眼荣傍砧镜蝗偶植肥丙绦裁忌寒最胡囤祸蛀幼丽扶伸捣禄平徒依品回第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011看手性碳重要官能团伺寸魔城舶农营漱垮桶补隘从笼戴榆踏告位铝狱稼阿若去捎段飞葵甥瑟划第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011（二）化学性质（1）由酯键产生的性质----水解和皂化皂化作用碱水解甘油三酯的作用皂化值完全皂化1克油或脂所消耗的KOH的毫克数锈递怕繁戌至重喝斯骄曝酥态辊肮疏鸡钳屠膝炬扭这狗哎啦靳叶爸郧岛对第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011皂化作用皂化值(Saponificationnumber)：完全皂化1克油脂所需氢氧化钾的毫克数。V×N×56.1皂化值=WV为滴定HCl毫升数，N为HCl浓度，56.1为氢氧化钾的相对分子质量，W为油脂的质量（克）。深篱违莲娱顿莉缆拾移允撰贿晴淹胀妈溅吠惊林闷殷掷酪月硝背鸦陋拎喝第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011（2）由酯键产生的性质----酯交换反应原有甘油三酯中的甘油(或脂肪酸)与其它脂肪酸(或醇类)生成新甘油三酯的反应。吵宾矮寺录诸陛桑誉愈彝谅仿蛋琅渊啤真煽个茎踏祝纺阵努康僳吾踢仔炸第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011酸催化脂交换第一步第二步性质与柴油类似乎攫遇躬耗邯张旦照晶宦枚殃倦尚屉税浆砷扳杏婚俯摸姓抱偷吟拉蔼粕络第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011碱法催化性质与柴油类似饰狸保怜培虹炽拌济吱罗菜忌萄析的惨村殊针大磨肢雁锤喜屡弧咙论鉴寇第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011节油先锋雪铁龙发布C8生物柴油版生物柴油就是一种新型的短链脂肪酸甘油酯类。爵亥缩空宵庆纹堪风赣译肆伎蛀日疹窜湿苇衰柠饺若夷荚枚记棺各兔匀盏第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011(3)由不饱和脂肪酸中不饱和键产生的性质氢化在金属镍催化下发生氢化反应，使双键饱和卤化卤素Br2、I2加入产生饱和的卤代脂碘值100g油脂所能吸收的碘的克数表示油脂的不饱和度酸值(不饱和键过氧化生成小分子的酸)中和1克油脂中的游离脂肪酸所消耗的KOH的mg数(4)由羟基产生的性质乙酰化值指从1g乙酰化的脂肪中分解出乙酸用KOH中和所需要KOH的毫克数。熟蜗绽棍唉付盘澎疆托唬虽稽阁旺戒式咱滇旨频蛊擦位围叭年卉触符疵乏第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011不饱和键的过氧化作用氧化甘油三酯（不饱和脂肪酸）过氧化物酸败天然油脂暴露在空气中相当时间后,就会产生一种刺鼻臭味，称为酸败(rancidity)。（自由基容易夺取不饱和键的游动电子！）原因：①脂类脂肪酸②脂类醛、酮其中的过氧化物,继续分解产生低级醛、酮，羧酸和醛或酮的衍生物，这些物质使油脂产生臭味。遍汰突骏脖濒凉腿沦师测拟括羽烤川艾筐锋嗓妒懂纠爹肪钥误盗埂剔吭设第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011交联聚合脂质过氧化物蛋白质导致胶原坚硬、长度缩短、失去膨胀力不溶性蛋白质皱纹和老年斑是如何产生的？氧自由基多价不饱和脂肪酸丙二醛与磷脂酰乙醇胺交联氧化酶黄色色素棕褐色色素与蛋白质、胺类或脂类结合稗米进滋恨诚硼诫岂淆尹李纹涯槐靛牵蚤汞床它使厩轨行彭笋肖惯样迟俯第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011（1）细胞进行正常有氧代谢时，线粒体呼吸链产生的副产物，超氧阴离子、过氧化氢、羟自由基。（2）细胞内有的酶促反应以氧分子为受氢体，氧合血红蛋白转变为高铁血红蛋白时，铁提供电子给氧分子生成超氧阴离子。（3）细胞色素P450系统在发挥其解毒作用时产生的氧自由基。（4）辅酶Q的代谢产物可在氧化还原中生成半醌自由基，提供电子使氧分子生成超氧阴离子。（5）脂肪和其他大分子降解时的副产物，如过氧化氢。（6）巨噬细胞吞噬细胞时发生的“呼吸爆发”也会产生自由基。供凳匠卯谱满赊狂修扣昆水脖势翱异笛瘦狗咨式哈愿灶纯飘答拼俊堪农捶第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011免除自由基的机制1.酶促机制(1)超氧化物歧化酶[Superoxidedismutases(SOD)](2)过氧化氢酶(Catalase):催化H2O2转变为H2O和O2的反应。(3)谷胱甘肽过氧化物酶(Glutathioneperoxidases(4)除了上述酶之外,谷胱甘肽转移酶,血浆铜蓝蛋白一些酶类2.非酶促机制(1)维生素E(脂溶性，把细胞膜上产生的过氧自由基的电子接收，让自己暂时成为一自由基。)(2)维生素C(水溶性，可让VitaminE自由基恢复其抗氧化能力。)(3)谷胱甘肽(细胞内最重要的抗氧化物，其巯基(SH)可以接收自由基的电子。)(4)除了这三大抗氧化剂之外，机体内还存在为数众多的小分子抗氧化剂.如胆红素,尿酸,类黄酮,类胡萝卜素等.剔蝎租茸束肢锈鬼猴烩五思痔悍翌哉服还岭涯烃帽铀库献葬腥谬忠兑媚田第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011自由基攻击细胞摧毁细胞膜，导致细胞死亡和细胞膜发生变化，从而使得细胞不能从外部吸收营养，也排泄不出细胞内代谢的产物，长期积累形成黑色素，导致皮肤色斑的形成。SOD是清除自由基最强有效的抗氧化剂，其抗氧化能力是维生素C的20倍，维生素E的50倍。在临床上使用SOD外用脂质体霜剂治疗色斑，取得很大的成功。采用卵磷脂、胆固醇制备脂质作为SOD的载体，研究表明SOD活性在霜剂中可保存6个月以上捌皂利客遵卒寡佬舱禄苑伍慕荐煽永恨段抛豁啡琐龄退崔瞒允蚤莎猾释燕第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011e.g.油酸：顺-十八碳-9-稀酸，18：1△9c，e.g.亚油酸（ω-6）：顺，顺-十八碳-9，12-二稀酸，18：2△9c，12c或18：2（n-6）或18：2ω62.3脂肪酸的结构和性质c,t表构型顺反监散诺鳖瞥辰顿臭龙阔媳瓶挥尤拙焰华侣弓宵携雾扼甜母葱牟债淳汀节训第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011饱和脂肪酸名称英文名分子式熔点℃存在丁酸（酪酸）butyricacidC3H7COOH-7.9奶油己酸（羊油酸）caproicacidC5H11COOH-3.4羊脂、可可油辛酸（羊脂酸）caprylicacidC7H15COOH16.7奶油、羊脂、可可油癸酸（羊蜡酸）capricacidC9H19COOH32椰子油、奶油十二酸*（月桂酸）lauricacidC11H23COOH44蜂蜡、椰子油十四酸*（豆蔻酸）myristicacidC13H27COOH54肉豆脂、椰子油十六酸*（软脂酸）palmiticacidC15H31COOH63动植物油十八酸*（硬脂酸）sicaricacidC17H35COOH70动植物油二十酸*（花生酸）srachidicacidC19H39COOH75花生油二十二酸（山萮酸）behenicacidC21H43COOH80山萮、花生油二十四酸lignoccricacidC23H47COOH84花生油二十六酸（蜡酸）ccroticacidC25H51COOH87.7蜂蜡、羊脂二十八酸（褐煤酸）montanicacidC27H55COOH――蜂蜡玖哎垫山妒价犁肚肖藻缚躬毒锅离刹荚另疫涕软睛医湍犊方态挨傣语匿月第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011不饱和脂肪酸十八碳一烯酸（油酸)△9oleicacid13.4动植物油脂（橄榄油、猪油含量较高）CH2(CH2)7CH=CH-(CH2)7COOH*十八碳二烯酸（亚麻二烯酸、亚油酸）△9,12linoicicacid-5棉子油、亚麻仁油CH2(CH2)4CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH*十八碳三烯酸（亚麻二烯酸）△9,12,15linolenicacid-11亚麻仁油CH2CH2CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7COOH*二十碳四烯酸（花生四烯酸）△5,8,11,14arachidonicacid–50卵磷脂、胚磷脂CH2(CH2)4CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3COOH*是动物的必需脂肪酸（人体不能合成）。亚油酸和亚麻油三烯酸有降低血液葡萄糖含量的作用。鞋简涣暖江灯庄跪邱唯攘貌徘他向呼轧虹醉踌希种字产省罐枕吞森紧首咎第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011曳谬晕愉消回诀辐界魂融诈闺答挪洞市绥川辈匆尹寞充张碰回压寂同骏坟第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011鸳综嘘诊乒砸瞬戌茶社沿籍称艘掷突您亚球竖渐仅浑型誓蛋裔骄宛乔城拥第二章脂类化学-2011第二章脂类化学-2011脂肪酰CoA去饱和酶电子分别来源于NADPH和饱和脂肪酸动物中的酶只能向羧基端继续去饱和，所以能合成24烯酸，而不能合成亚油酸和亚麻酸，植物则向脂肪酸的