1.已知反应CO(g)+1/2O2(g)→CO2(g)的焓变为△H,下列说法中何者是不正确?A.△H是CO2(g)的生成焓B.△H是CO(g)的燃烧焓C.△H是负值D.△H与反应△U的数值不等2.室温下,10pO的理想气体绝热节流膨胀至5pO的过程有:(1)W0;(2)T1T2;(3)Q=0;(4)△S0其正确的答案应是:A.(3)、(4)B.(2)、(3)C.(1)、(3)D.(1)、(2)3.反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)可视为理想气体间反应,在反应达平衡后,若维持系统温度与压力不变,而于系统中加入惰性气体,则A.Kp不变,平衡时N2和H2的量将增加,而NH3的量减少B.Kp不变,且N2,H2,NH3的量均不变C.Kp不变,平衡时N2和H2的量将减少,而NH3的量增加D.Kp增加,平衡时N2和H2的量将减少,NH3的量增加4.298K时A和B两种气体在某一溶剂中溶解的享利系数分别为kA和kB,且知kAkB,则当A和B压力相同时,在该溶剂中所溶解的量是()A.A的量大于B的量B.A的量小于B的量C.A的量等于B的量C.A的量与B的量无法比较5.NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时有()A.C=2,P=2,F=2;B.C=1,P=2,F=1;C.C=2,P=3,F=2;D.C=3,P=2,F=3;6.下列纯物质两相平衡有关的描述,不正确的是()A.沸点将随压力增加而升高B.熔点将随压力增加而升高C.蒸气压将随温度升高而加大D.升华温度将随压力增大而升高7.同一温度、压力下,一定量某纯物质的熵值______________。A.S(气)S(液)S(固)B.S(固)S(液)S(气)C.S(气)=S(液)=S(固)D.S(液)S(气)S(固)8.101325Pa,373.15K下,水蒸发为水气,这过程系统哪一种热力学函数变化为零。______________。A.ΔUBΔHCΔSDΔG9.温度T时某一级反应A--→B,为了使A的浓度改变1/5,需时4s,则反应的半衰期为A.12.42sB.15.53sC.4.14sD.6.21s10.在外加电场作用下胶体粒子在分散介质中移动的现象称为(A)电渗(B)电泳(C)流动电势(D)沉降1.已知某纯液体在两种温度T1、T2下对应的饱和蒸气压分别为p1、p2,则该液体的平均摩尔气化焓△Hm为________________________________________________。(2分)2.液固相图的实验测定方法通常有(蒸气压法、热分析法)______________和(测折光率法、测溶解度法)______________。(2分)3.ΔG作为过程方向与限度判据的条件是()。(2分)4.在温度为T时反应C(s)+O2(g)=CO2(g)、C(s)+(1/2)O2(g)=CO(g)的平衡常数分别为K1、K2,则反应CO(g)+O2(g)=CO2(g)的平衡常数为_____________________。(1分)5.产生物理吸附的作用力是(),产生化学吸附的作用力是()。(2分)6.化学反应aA+bB→gG+hH用各组分表示的速率关系式存在的关系为dcA/(__)dt=dcB/(__)dt=dcG/(__)dt=dcH/(__)dt(2分)7.一般情况下,温度升高10K,反应速率约为原来的____倍。(1分)8.丁达尔效应的本质是__________________________________。(2分)三、计算题:(6小题,选做5小题,共56分)(48学时做1-5小题,58或64学时做2-6小题)1.25℃、100kPa下,金刚石和石墨的标准熵分别为2.38J·K-1·mol-1和5.74J·K-1·mol-1,其标准燃烧焓分别为-395.407kJ·mol-1和–393.510kJ·mol-1,根据25℃、100kPa下石墨→金刚石的rGm值判断何种晶型稳定。(10分)2.1mol理想气体始态为27℃、1MPa,令其反抗恒定的0.2MPa外压,膨胀到体积为原来的5倍,压力与外压相同,计算此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA及ΔG。(已知理想气体的定容摩尔热容为12.471J.mol-1.K-1)(12分)4.某药物分解30%即为失效。若放置在3℃的冰箱中保存期为两年,某人购回此新药物,因故在室温(25℃)下搁置了两周,试通过计算说明此药物是否已经失效?已知该药物分解为一级反应,且分解活化能Ea为130.0kJ.mol-1。(12分)5.已知金属A和B的熔点分别为648℃和1085℃.两者可形成两种稳定化合物A2B和AB2,其熔点分别为580,800,两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物.低共熔混合物的组成[含B%(质量)]及低共熔点对应为:B:35%,380℃;B:66%,560℃;B:90.6%,680℃.利用上述数据绘出A-B两组分凝聚系统相图,并标出各区的稳定相和自由度.已知A和B的相对原子质量分别为24.3和63.55.(10分)6.电池:Ag︱AgCl(s)︱KCl(aq)︱Hg2Cl2(s)︱Hg(l)在298K时的电动势E=0.455V,(dE/dT)p=3.38*10-4V.K-1.(1)写出该电池的电极与电池反应。(2)求出ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm及Qr.(10分)四、问答题:(共2小题,共10分)1.请说明下列公式的使用条件(6分)ΔU=Q+WΔH=QW=nRTln(V1/V2)2.在稀的AgNO3溶液中,滴加少量KCl溶液(AgNO3稍过量)形成AgCl溶胶,请写出其胶团结构表示式。(4分)一、选择题(10小题,每题2分,共20分)1.A。按生成焓定义,反应物必须为稳定相态的单质。2.A。∵绝热∴Q=0∵理想气体节流膨胀后T不变∴W=p1V1-p2V2=nRT1-nRT2=0△S=nRln(V2/V1)0(V2V1)3.A。加入惰性气体相当于降低总压,该反应为气体体积减少的反应,故对正反应不利。4.B由享利定律pA=kAxA,pB=kBxB因为kAkB,当pA=pB时则xAxB5.A6.B熔化时体积的变化△V可以大于零或小于零,故压力增加时熔点不一定增高.7.D。电池充电电压比放电电压高,所得功比对外所做的功多,故W0,又△U=0,Q=-W0。8.C9.A对一级反应,ln(cA,0/cA)=kt,cA=(1-1/5)cA,0或k=(1/t)ln[1/(1-xA)]k=(1/t)ln{cA,0/[(1-1/5)cA,0]}=(1/4s)ln(5/4)=0.0558s-1t1/2=ln2/k=0.693/0.0558s-1=12.42s10.B电泳二.填空题:(共9小题,共14分)1.△Hm=RT1T2ln(p2/p1)/(T2-T1)2.热分析法、测溶解度法3.2+3-14.K1/K25.水-苯=水-汞+苯-苯cos6.-a,-b,g,h7.2~48.溶胶对光的散射现象9.胶粒在分散介质中的不规则的运动三、计算题:(6小题,共56分).答:rSm=Sm(金)-Sm(石)=2.38J·K-1·mol-1-5.74J·K-1·mol-1=-3.36J·K-1·mol-1rHm=fHm(石)-fHm(金)=–393.510kJ·mol-1+395.407kJ·mol-1=1.897kJ·mol-1rGm=rHm-rSm=1.897kJ·mol-1-298.15K×(-3.36J·K-1·mol-1)=2.90kJ·mol-1rGm0,石墨稳定。2.系统所经过程如下311)gO,2H()2N(m400.0kPa1400dK15.373VpTTnn)2N(2kPa325.101O2H2)gO,2H()2N()(0dK15.373ppTTnn其中:mol9279.945.0mol1228.8*)45.01(*))(1()(mol1228.8*45.0)()()N()N(2NgO,2H15.373*314.84.0*10*1402N2N22311ynynynRTVp32112)H2O()H2O(22m304.0kPa227.18455.0kPa325.101)(pVpVypp总压终态:mol6974.1mol)2305.89279.9(mol2305.8'm252.0kPa100m304.0*kPa)325.101227.184()N()N()lO,2H(3)O2H(3)gO,2H(33232223nRTVpnpVpV气体当作理想气体处理,整个过程恒温,所以△H(N2)=△U(N2)=0,△H=△H(N2)+△H(H2O)=△H(H2O)=)OH()OH(232221HH=0(理想气体)+)]OH(mvap[*)lO,H(22Hn=1.6974mol*(-40.67kJ/mol)=-69.03kJ△U=△H-△pV=△H-p3V3+p1V1=△H-[(n’(H2O,g)+n(N2))-(n(H2O,g)+n(N2))]RT=-69.03kJ-(8.2305-9.9279)*8.314*373.15kJ/1000=-63.76kJ△S=△S(N2)+△S(H2O)=}ln{ln)}O2H(vap){lO,2H()O2H(2)O2H(1)gO,2H()2N(3)2N(1)2N(TmHnppppRnRn=]}ln[ln{15.373)40670*(6974.1325.101*0.55140313.8*9279.9910045.0*140314.8*1228.8J.K-1=-238.86J.K-1△G=△H-T△S=[-69.03-373.15*(-0.23886)]kJ=20.10kJ△A=△U-T△S=[-63.76-373.15*(-0.23886)]kJ=25.37kJ过程恒温可逆:Q=T△S=373.15*(-0.23886)kJ=-89.13kJW=△U-Q=-63.76kJ+89.13kJ=25.37kJ3.解:(1)bB=(2.22g/111.0g·mol-1)/1kg=0.02mol·kg-1Tb=KbbB=0.52K·mol-1·kg×0.02mol·kg-1=0.01K(2)cB≈bB≈0.02mol·kg-1×1kg·dm-3=0.02mol·dm-3=cBRT=0.02×1000mol·m-3×8.315J·K-1·mol-1×298.15K=49.58kPa(3)已知T=373.15K时水饱和蒸气压p=101325Pa,利用克-克方程求T’=298.15K时的饱和蒸气压p’:ln(p’/p)=-[vapHm(H2O)/R](1/T’-1/T)ln(p’/101325Pa)=-(40670J·mol-1/8.315J·K-1·mol-1)×(1/298.15K-1/373.15K)p’=3747PaxA=nA/(nA+nB)=(1000/18)mol/[(1000/18)+(2.22/111)]mol=0.9996此溶液的饱和蒸气压=pA=p’xA=3747Pa×0.9996=3745Pa4.解:(1)平衡时H2O和CO2的分压p=p总/2,K=p(H2O)p(CO2)/p2=(p总/2p)2所以T1=303.15K时,K1=[0.827kPa/(2×100kPa)]2=1.71×10-5T2=373.15K时,K2=[97.47kPa/(2×100kPa)]2=0.2375rHm=RT1T2ln(K2/K1)/(T2-T1)=8.315J·K-1·mol-1×303.15K×373.15K×ln(0.2375/1.71×10-5)/(373.15-303.15)K=128.2kJ·mol-1(2)在分解温度T时K=[101.325kPa/(2×100kPa