有机化学复习知识要点

有机化学复习知识要点（复习课）2005年4月26日一、碳原子的成键原则：1.饱和碳原子；2.不饱和碳原子；3.苯环上的碳原子；应用：利用“氢1、氧2、氮3、碳4”原则分析有机物的线键试或球棍模型。二、官能团的重要性质：1.C＝C：（1）加成（氢气、卤原子、或卤化氢）（2）加聚（单聚、混聚）（3）氧化延伸：2.C＝C3.苯环；取代，（卤化、磺化、硝化）加成。苯环有关反应的延伸:（1）引入氨基：先引入－NO2还原NH3；还原剂：Fe+HCl（2）引入羟基：先引入－X水解－ONa酸化－OH（3）引入烃基：+RCl酸性KMnO4－R（4）引入羧基：先引入－R酸性KMnO4－COOH4.R－X：水解：2R－X+NaOHR－OH+NaX醇解：R-CH2-CH2-X+NaOHR-CH=H2+NaX+H2O5.醇羟基：2R-OH+2Na2R-ONa+H22R-OH+HX加热R-X+H2OR-CH2OHO2催化剂RCHOO2催化剂R-COOHR-OH+2R1-COOH浓硫酸，加热R1-CO-OR+H2OR-OH+HO-NO2浓硫酸，加热R-ONO2+H2OR-CH2-CH2OH浓硫酸，加热R-CH=CH2+H2O多个羟基遇Cu(OH)2溶液呈绛蓝色6.酚羟基（1）与Na、NaOH、NaHCO3反应2-OH+2Na2-ONa+H2-OH+NaOH+H2O-OH+NaCO3+NaHCO3注意酚与NaHCO3不反应。-ONaH2CO3或H2SO3或H+-OH+NaHCO3（NaHSO3，Na+）-ONa-ONa②苯酚在苯环上发生取代反应（卤代，硝化，磺化）的位置：邻位或对位。③酚与醛发生缩聚反应的位置：邻位或对位。检验：遇浓溴水产生白色浑浊或遇FeCl3溶液显紫色；7、醛基：氧化与还原R-CH2OHH2R-CHOO2R-COOH检验①银镜反应；②与新制的Cu(OH)2悬浊液共热。8.羧基①与Na，NaOH，Na2CO3，NaHCO3溶液反应②酯化反应：③酰胺化反应:R-COOH+H2N-R/R-CO-NH-R/+H2O9.酯基：水解：R-CO-O-R/+H2OR-COOH+R/-OHR-CO-O-R/+NaOHR-COONa+R/-OHR-CO-O-+2NaOH→RCOONa+-ONa延伸:醇解：R-CO-O-R/+R//-OHR-CO-O-R//+R/-OH10.肽键:水解：R-CO-NH-R′+H2O一定条件R-COOH+R′-NH212.应用：应用①定性分析：官能团性质；常见的实验现象与相应的结构：(1)遇溴水或溴的CCl4溶液褪色：C═C或C≡C；(2)遇FeCl3溶液显紫色：酚；(3)遇石蕊试液显红色：羧酸；(4)与Na反应产生H2：含羟基化合物（醇、酚或羧酸）；(5)与Na2CO3或NaHCO3溶液反应产生CO2：羧酸；(6)与Na2CO3溶液反应但无CO2气体放出：酚；(7)与NaOH溶液反应：酚、羧酸、酯或卤代烃；(8)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：醛；(9)常温下能溶解Cu(OH)2：羧酸；(10)能氧化成羧酸的醇：含“─CH2OH”的结构（能氧化的醇，羟基相“连”的碳原子上含有氢原子；能发生消去反应的醇，羟基相“邻”的碳原子上含有氢原子）；(11)能水解：酯、卤代烃、二糖和多糖、酰胺和蛋白质；(12)既能氧化成羧酸又能还原成醇：醛；②定量分析：由反应中量的关系确定官能团的个数；常见反应的定量关系：(1)与X2、HX、H2的反应：取代（H~X2）；加成（C═C－－X2或HX或H2；C≡C－－2X2或2HX或2H2；－－3H2）(2)银镜反应：─CHO－－2Ag；(注：HCHO－－4Ag）常见反应的定量关系：(3)与新制的Cu(OH)2反应：－CHO－－2Cu(OH)2；─COOH－－1/2Cu(OH)2(4)与钠反应：2－OH－－H2(5)与NaOH反应：一个酚羟基~NaOH；一个羧基~NaOH；一个醇酯~NaOH；一个酚酯~2NaOH；R－X－－NaOH；C6H5-X－－2NaOH。③官能团的引入：(1)引入C─C：C═C或C≡C与H2加成；(2)引入C═C或C≡C：卤代烃或醇的消去；(3)苯环上引入③官能团的引入：(1)引入─X：①在饱和碳原子上与X2（光照）取代；②不饱和碳原子上与X2或HX加成；③醇羟基与HX取代。(2)引入─OH：①卤代烃水解；②醛或酮加氢还原；③C═C与H2O加成。③官能团的引入(3)引入─CHO或酮：①醇的催化氧化；②C≡C与H2O加成。(4)引入─COOH：①醛基氧化；②─CN水化；③羧酸酯水解。③官能团的引入：(5)引入─COOR：①醇酯由醇与羧酸酯化；②酚酯由酚与羧酸酐酯化。(6)引入高分子：①含C═C的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。三、单体的聚合与高分子的解聚1、单体的聚合：(1)加聚：①乙烯类或1,3─丁二烯类的(单聚与混聚)；②开环聚合；(2)缩聚：①酚与醛缩聚→酚醛树脂；②二元羧酸与二元醇或羟基酸酯化缩聚→聚酯；③二元羧酸与二元胺或氨基酸酰胺化缩聚→聚酰胺或蛋白质；2、高分子的解聚：(1)加聚产物→“翻转法”(2)缩聚产物→“水解法”四、有机合成合成路线：消去水解烯烃卤代烃醇醛羧酸酯含氧酸加成消去氧化还原水解氧化酯化课堂练习：1．茚是一种碳氢化合物，其结构为。茚有一种同分异构体A，A分子中含有一个苯环，且苯环上只有一个侧链，侧链中有一个碳碳不饱和键；A能发生如下变化：已知：多个羟基连在同一个碳上不稳定，易自动失水：。若B、C、D、E、F分子中均有一个苯环，试根据变化关系图和已知条件，回答：（1）A的结构简式是：D的结构简式：。（2）写出下列反应的化学方程式：①E经缩聚生成高聚物：。②F经加聚生成高聚物：。（3）E到F的有机反应类型是：。△△ABr2水BCDNaOH溶液新制Cu(OH)2E加氢还原高聚物经缩聚浓硫酸△△△高聚物F经加聚同学们再见助你成功