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INTERNATIONALCOUNCILOFBEVERAGESASSOCIATIONSWASHINGTON,DC·BRUSSELS·TOKYOICBA指导文件如何降低饮料中产生苯的潜在可能性ICBA理事会采纳2006年4月9日第一次更新－2006年6月22日Secretariat2005-2006UNESDA-UnionofEuropeanBeveragesAssociationsBoulevardSaintMichel77-79,B-1040Brussels,BelgiumTel:3227434050Fax:3227325102·E-mail:icba@agep.be·BRUSSELS·TOKYOICBA指导文件如何降低饮料中产生苯的潜在可能性目录1.简介2.背景3.饮料中苯形成的触发和降低因素4.在苯形成方面ICBA对饮料制造商的重要建议5.指导：饮料中苯含量的检测6.指导：配方控制策略附录:分析方法示例233-44556-78-25INTERNATIONALCOUNCILOFBEVERAGESASSOCIATIONSWASHINGTON,DC·BRUSSELS·TOKYOICBA指导文件如何降低饮料中产生苯的潜在可能性1.简介国际饮料协会理事会(ICBA)是非政府组织，代表全球饮料工业的利益。ICBA组织的成员生产、分销各种非酒精饮料，包括碳酸饮料和非碳酸饮料，比如果汁饮料，瓶装水，即饮咖啡和茶。2.背景1990－1991年，软饮料工业界得知，在特定情况下某些饮料中的苯含量会有升高。经和美国FDA共同研究发现，当维生素C作为配料的一部分和苯甲酸钠（一种防腐剂）同时使用时，将会有苯生成。而且在高温环境长期保存时，苯的形成还会加剧。虽然苯形成的水平和频率很低，不认为会对公众健康带来风险，但是业界还是立即主动采取措施，更改相关产品配方，将任何形式的潜在可能都降到最低，同时还要保证产品的微生物安全性。对软饮料以及其他的食品和饮料的研究管理，世界各国的管理部门，例如澳大利亚和新西兰的FSANZ，欧盟的JRC，加拿大，英国的FSA和美国的FDA，都有一套全面的风险监督和评估程序。最新的研究结果是，美国FDA经过五年的研究并于2003年发表在JournalofAgricultureandFoodChemistry上的“食品中的挥发性有机物”。根据这个研究结论，在对所有食品的检测中均发现苯，无论是美国奶酪和香草冰淇淋，还是水果和蔬菜等。苯含量从1到190ppb（微克/千克）。FDA的结论是，研究数据表明美国的食品供应是相对安全的，虽然会含有类似苯等挥发性有机物，但事实是从空气中吸入的苯都比这要高得多。实际上，根据2006年2月27日FoodChemicalNews的一片文章，一名美国FDA食品科学和应用营养中心的官员说，所有食品中的苯，仅占我们接触苯总量的5％。其他的研究成果也有类似的结论，比如：英国的MAFFFoodSurveillanceNo58－食物中的苯和其他芳香烃－英国平均膳食摄入量－1995年3月；欧盟JointResearchCentre，HEXPOC,2005－人类接触化学品描述；接触途径和接触量；加拿大B.D.Pageetal－JournalofAOACIntl.,1992,75,(2)334-340。尽管如此，饮料工业界还是用负责任的方式去防止或减少饮料中苯的形成。今天，饮料工业继续成长和发展，ICBA也在回顾其承诺－提供防止或减少苯形成的行动指南。该指南将提供给全球所有的饮料公司，不管其是否属于ICBA的成员。同样的，理事会还会协调其成员共同努力，将该信息转达至所有的饮料制造公司。3INTERNATIONALCOUNCILOFBEVERAGESASSOCIATIONSWASHINGTON,DC·BRUSSELS·TOKYO3.饮料中苯形成的触发因子和降低因子3.1导致饮料中苯的形成的触发因子*主要机理：当某些饮料配方中苯甲酸钠或苯甲酸钾和抗坏血酸（维生素C）同时存在时，会形成ppb级含量的苯。①当饮料受热或受到光照时，热量作为主要的支配因素，会使形成的苯含量上升。*一些研究表明异抗坏血酸－如果允许使用－也和抗坏血酸一样会引起苯的形成。*苯的形成还会发生在以果汁为配料，或以含有苯甲酸源和抗坏血酸的原料作为配料的饮料中，无论这些苯甲酸和抗坏血酸是天然含有的还是添加的。3.2降低因子会减少含有苯甲酸源和抗坏血酸的饮料中苯的形成。*配料成分含有营养型甜味剂（如白砂糖糖，高果糖浆或淀粉糖浆）和EDTA－如果允许使用－或多聚磷酸钠、六偏磷酸钠可能减少苯的形成。*有证据表明营养甜味剂会延迟反应发生，因为在低热量饮料中生成苯的现象似乎更加明显。然而，产品的货架期越长，如果反应前体已经存在，苯形成的潜在可能性就越大。*还有证据表明，EDTA－如果允许使用－可能因为会螯合某些可以作为反应催化剂的金属离子而延迟反应的发生。但在含有钙或其他矿物质的产品中其降低程度可能会被减弱，尤其是当这些矿物质被用作营养强化剂时，会对螯合反应产生干扰。①L.K.GardnerandG.D.Lawrence,J.Agric.Fd.Chem.1993,41(5),693-69544.5.INTERNATIONALCOUNCILOFBEVERAGESASSOCIATIONSWASHINGTON,DC·BRUSSELS·TOKYOICBA对饮料生成商的主要建议，如何防止苯形成或将苯产生量降到最低基于上述饮料中苯形成的触发因素和降低因子（第三部分），ICBA建议如下：建议1：回顾所有饮料企业仔细检查现有产品和新配方，根据上述信息，全面考虑与防止或减少苯形成相关的程序。建议2:测试所有饮料企业对相关产品进行分析抽样，并作针对苯形成进行加速储存试验。（详细测试指南参见第5部分）建议3:重新设计配方如果产品中可能有苯存在，饮料企业应该对受影响的所有产品重新设计配方，尽最大可能防止或减少苯的形成。建议4:上市后的监控公司应该采取措施确认新配方或更新后的配方可以有效防止或减少苯的形成，该措施可以作为饮料公司现场评价或市场抽样过程或其他相关程序的一部分。指南：饮料中苯的检测5.1加速测试如果产品配方中含有苯甲酸源－包括苯甲酸盐－和抗坏血酸，我们就应该进行加速测试。测试环境会因厂家不同而有所区别，但应该包括产品在正常分销过程中所经历的时间、温度等条件。作为测试起始点，制造商可以将考虑将产品在最低40－60摄氏度的环境中放置24小时；取决于产品配方，这个时间还可以更长，比如一些产品配方可能会需要对产品进行14天的加速测试，来评估反应的潜在可能性。5.2检测程序应该进行性能测试或由权威的外部实验室来验证分析程序的可靠性，检测程序至少应该具有5ppm级饮料中苯含量测定的能力。(参见附件，测试方法举例。)56.INTERNATIONALCOUNCILOFBEVERAGESASSOCIATIONSWASHINGTON,DC·BRUSSELS·TOKYO指南：配方控制策略如前所述，苯的形成通常是因为这些主要因子同时存在：苯甲酸源、抗坏血酸、热量和时间。然而，还有一些控制点是饮料开发人员在设计产品配方时希望考虑的：♦产品用水→必须符合当地饮用水法规要求，包括苯含量要求。另外，还可参见下文“过渡性金属元素。”控制点–检查水中苯含量♦糖(营养性甜味剂)→似乎能减缓苯的形成，但不能完全抑制。♦果汁→运输时可能会添加苯甲酸盐防腐剂－如果被允许－或其他天然苯甲酸源。控制点–和供应商一起回顾原料规格要求，控制苯甲酸盐使用量，或者不使用。→可能会是抗坏血酸的来源（添加的或天然的）控制点–检测抗坏血酸盐的含量或向供应商索取♦甜味剂→如果有反应前体存在，低热量饮料是形成苯的高风险产品。♦二氧化碳→确保其符合当地法规或国际饮料技术委员会（ISBT）标准要求－苯含量上限20ppm。控制点–供应商的规格要求，或分析测试♦酸→在pH低的环境，抗坏血酸或异抗坏血酸和苯甲酸相结合，将提高苯形成的风险。♦香料和悬浊剂→香料、乳化剂和悬浊剂可能会含有防腐剂和抗氧化剂成分控制点–和供应商一起检查更新原料规格，控制苯甲酸含量或去除苯甲酸。→苯甲醛和抗坏血酸反应也会形成苯。控制点–检查是否一苯甲醛存在6INTERNATIONALCOUNCILOFBEVERAGESASSOCIATIONSWASHINGTON,DC·BRUSSELS·TOKYO♦色素→可能含有抗坏血酸盐作为抗氧化剂以防止褪色。控制点–和供应商一起检查，需要时重新制定标准。♦防腐剂所有的饮料生产都应该在严格的卫生条件下进行，并遵守HACCP的原则。→出于技术需要（比如微生物安全性或山梨酸盐的溶解性），考虑使用山梨酸盐和苯甲酸盐的混合物。控制点–考虑是否可以将苯甲酸盐移除/减少/用山梨酸盐或其他防腐剂系统替代。请注意，山梨酸盐可能会在现调糖浆中沉淀析出。→稀释:(Squashes,Cordials–通常是5倍浓缩，饮用前需要稀释)因为在较长的货架期内需要频繁的打开，所以需要防腐。控制点-考虑是否可以将苯甲酸盐移除/减少/用山梨酸盐或其他防腐剂系统替代。请注意，应该小心使用山梨酸盐避免沉淀。可以考虑使用抗坏血酸的代替物。♦抗氧化剂→从整体的配方来考虑抗坏血酸的使用，尤其要注意是配方中是存在含有抗坏血酸的成分，如柑橘汁或其他天然物。控制点–如果有苯甲酸源存在，要移除/减少/适当代替抗坏血酸。♦光→紫外光会诱发产品中自由基的形成。控制点–检查储存条件和保质期条件要求，以及标签标识指引。♦温度→前体存在时，加速苯的形成。控制点–检查储存条件和保质期条件要求，以及标签标识指引。♦过渡金属→当饮料中存在苯甲酸源和抗坏血酸时，痕量的金属离子，比如铜或铁，将成为苯形成的催化剂。产品水，甜味剂或其他配料中都可能含有过渡金属。控制点-螯合剂，如EDTA（如果允许使用）或多磷酸钠可能会帮助减弱苯的形成。但饮料中强化钙或其他矿物质，将影响该效果。7INTERNATIONALCOUNCILOFBEVERAGESASSOCIATIONSWASHINGTON,DC·BRUSSELS·TOKYO附录：分析方法示例注意：以下分析方法为非约束性建议和示例，请公司酌情使用。1.碳酸饮料和非碳酸饮料中苯的检测－顶空气相色谱法2.吹扫捕集-气相色谱－质谱法测定碳酸饮料和果汁产品中痕量苯8INTERNATIONALCOUNCILOFBEVERAGESASSOCIATIONSWASHINGTON,DC·BRUSSELS·TOKYO1.碳酸饮料和非碳酸饮料中苯的检测－顶空气相色谱法1.范围和目的本方法规定了一种利用顶空的气相色谱法检测碳酸饮料和非碳酸饮料中苯的含量。2.责任2.1.由经过培训的实验室人员负责准备试剂，进行分析。他们还要负责记录样品结果，检验样品，并正确填写原始数据表格。严格评估获得的结果，需要时通过校正、检验的方法进行控制。2.2.实验室经理负责程序的有效性，在评估方法和结果时还要提供专业协助。2.3.实验室经理负责确保实验室有必需的资源（设备和人员）正确地进行检测，检查和校正。3.原理将样品在顶空密闭瓶中加热，以达到苯在样品上方顶空中浓度和样品中浓度的平衡。分析前，碳酸饮料样品需要用氢氧化钠处理，中和二氧化碳。为了提高苯的顶空效率，要将基体改进剂（氯化钠）加入密闭瓶中。平衡建立后，将气相部分注入色谱仪。为了获得更高的灵敏度，在注入毛细管色谱柱前，要用冷捕集器将苯捕集。用质谱仪全扫描模式检测样品成分。定性分析基于保留时间以及标准质谱图库对比。定量分析基于用四点校正的主要离子丰度以及内部标准方法。4.设备和仪器4.1.合适的实验室设备4.2.玻璃塞容量瓶4.3.20毫升顶空瓶带磁性瓶盖4.4.FinniganTraceGC-DSQ-质谱仪，带Combipal自动顶空配置采样器(GC210or212)。9INTERNATIONALCOUNCILO