2-2药物的鉴别试验

第二章药物鉴别技术温故知新什么是比旋度？《中国药典》测定pH用什么仪器？第二节药物的鉴别试验二、药物鉴别试验的分类一、药物鉴别试验的特点三、药物鉴别的方法药物的鉴别试验一、药物鉴别试验的特点根据药物分子结构和理化性质，利用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪，是药品质量检验工作的首项任务。药物鉴别试验的主要特点特点：1、确证实验：药物已知，确证真伪，非鉴定药物组成结构2、个别分析：鉴别项目相对比较少，一般在标准中仅列3-4项，有时甚至只做1-2项就能得出明确结论，因此事个别分析而不是系统分析3、互相印证及综合判断；一个鉴别试验只能反映药物某一方面的理化性质，因此为确证药物通常采用化学鉴别法，光谱法、色谱法、物理常数发等对同一供试品进行鉴别，综合分析证实供试品真实性。二、药物鉴别试验的分类•是依据某一类药物的化学结构及其理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物真伪•只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物•收载于药典四部一般鉴别试验《中国药典》附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐•重氮化偶合反应芳香第一胺类•硝酸银试液反应•铜吡啶试液反应丙二酰脲类•三氯化铁试液反应•沉淀反应水杨酸盐•硝酸银试液反应•二氧化锰-硫酸反应氯化物•焰色反应•焦锑酸钾试液反应钠盐一般鉴别试验二、药物鉴别试验的分类芳香第一胺类：酸性条件下重氮化，与碱性β-萘酚偶合反应N2+Cl-.+NaNO2+2HCl+NaCl+2H2ON2+Cl-.++NaOH+NaCl+2H2O橙黄色到猩红色沉淀丙二酰脲类（1）硝酸银试液反应：取供试品约0.1g。加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇即溶解，继续滴加过量硝酸银试液，沉淀不再溶解。（2）铜吡啶试液反应：取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5ml，溶解后加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀。有机酸盐（水杨酸盐）水杨酸+FeCl3红色配位化合物紫色配位化合物水杨酸盐+稀盐酸→水杨酸（白色沉淀，溶于醋酸铵）托烷类生物碱：发生Vitali反应水解3HNO3三硝基衍生物KOH(C2H5OH)KOH深紫色莨菪酸氯化物（1）硝酸银试液反应：取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即产生白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀复生成。如供试品为生物碱，或其他有机碱的盐酸盐，必须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行实验。（2）二氧化锰-硫酸反应：少量供试品置试管中，加等量二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即产生氯气，能使用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色无机金属盐（Na，K，Ca，NH4+）焰色反应Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色铵盐：供试品+NaOH氨气使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色二、药物鉴别试验的分类•是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的结构特点和理化特性，选用某些特有的、灵敏度高的反应，来鉴别药物的真伪•收载于药典正文各药品质量标准的鉴别项中专属鉴别试验巴比妥类药物一般鉴别试验CR1R2COCONHNHCO+2AgNO3+2HNO3丙二酰脲-CONHCONHCO-可与某些金属离子（Ag+、Cu2+、Hg2+等）反应呈色或产生沉淀白色沉淀巴比妥类药物专属鉴别试验硫喷妥钠：与Pb2+反应生成黑色PbS硫喷妥钠HCCCONONCSNaC2H5CH3CH2CH2CHCH3司可巴比妥：碘取代反应CCCONONCONaCH2CHCH2CHCH3C3H7H司可巴比妥钠CCCONONCOH5C2HH苯巴比妥苯巴比妥：甲醛-硫酸反应课堂活动说出一般鉴别试验与专属鉴别试验的不同点。•根据药物与规定的化学试剂在一定的条件下发生化学反应鉴别药物真伪•具专属性、灵敏性，简便易行，最常用化学鉴别法•药物在紫外-可见光区（200～760nm）红外光区（2.5～25μm）的吸收光谱特征对药物进行鉴别的方法。•应用较广光谱鉴别法•利用物质在一定的色谱条件下所产生的特征色谱行为（比移值Rf或保留时间）进行药物鉴别•专属性好色谱鉴别法专属鉴别试验二、药物鉴别试验的分类（二）光谱法1.紫外-可见分光光度法紫外光谱法操作简便、快速用作鉴别的专属性远不如红外光谱法紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质三、鉴别的方法1.紫外-可见分光光度法（1）概念（2）鉴别的主要依据：吸收光谱的形状、最大吸收波长、吸收峰数目、各吸收峰的位置、强度和相应的吸收系数三、鉴别的方法1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法1）比较吸收系数的一致性三、鉴别的方法1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法2）比较吸光度比值的一致性维生素B12注射液：λmax：361nm、550nmA361/A550=3.15~3.45三、鉴别的方法1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法3）比较吸收光谱特性的一致性三、鉴别的方法•采用标准图谱对照法。即按规定条件测定药物的红外吸收光谱图，与《药品红外光谱集》中相应的标准图谱对比•认识红外光谱图•主要依据：标准图谱对照法，主要参数是吸收峰的位置和吸收峰的强度，另外还需分析特征区与指纹区的峰形特点红外光谱鉴别法光谱鉴别法红外光谱图N-HO-HN-HPh:C=C芳胺酚COONaOHNH2课堂活动右图是丙二醇、二乙二醇的红外吸收光谱图考一考你：两者的红外吸收光谱主要有哪些区别？想一想：假如你是一名药品质检员，从中吸取哪些教训？•采用对照品对照法。将供试品与对照品按规定配成溶液，在同一薄层板上试验，供试品溶液所显的主斑点的颜色（或荧光）与位置（Rf）应与对照品溶液的主斑点一致，而且主斑点的大小与颜色的深浅也应大致相同•仪器简单、简便易行、分离能力较强、应用广薄层色谱法•采用高压输液泵将规定的流动相泵入装有填充剂的色谱柱，对供试品进行分离测定的色谱方法。鉴别药物时，要求供试品和对照品色谱峰的保留时间（tR）一致•选择性好、分离效率高、快速、灵敏高效液相色谱法色谱鉴别法药物的鉴别试验是根据药物分子结构和理化性质，利用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪药物鉴别试验分为一般鉴别试验、专属鉴别试验药物鉴别的方法通常包括化学鉴别法、光谱鉴别法、色谱鉴别法等点滴积累目标检测一、单项选择题（A型题）1.下列对“一般鉴别试验”的叙述不正确的是（）A.是利用同类药物的化学结构的特征来鉴别药物B.只能证实是某一类药物C.仅供确认药品质量标准中的某一种药物D.对有机药物多采用典型的官能团反应E.是以某一类药物的化学结构及其理化性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪一、单项选择题（A型题）2.下列不属于物理常数的是（）A.折光率B.旋光度C.比旋度D.相对密度E.黏度目标检测一、单项选择题（A型题）3.《中国药典》2010年版规定液体的相对密度是指（）A.15℃时，某液体的密度与水的密度之比B.18℃时，某液体的密度与水的密度之比C.20℃时，某液体的密度与水的密度之比D.22℃时，某液体的密度与水的密度之比E.30℃时，某液体的密度与水的密度之比目标检测一、单项选择题（A型题）4.相对密度测定法中的比重瓶法适合于测定（）A.挥发性强的液体药物的密度B.受热晶型易改变药物的密度C.气体药物的密度D.固体药物的密度E.不挥发或挥发性小的液体药物的密度目标检测一、单项选择题（A型题）5.《中国药典》2010年版规定液体药物的相对密度测定以下列哪种物质为参考物质（）A.乙醇B.乙醚C.纯化水D.甲苯E.三氯甲烷6.《中国药典》2010年版表示物质的旋光性常采用的物理常数是（）A.旋光度B.比旋度C.溶液浓度D.液层厚度E.波长目标检测一、单项选择题（A型题）7.熔点是指固体物质在一定条件下加热（）A.开始初熔时的温度B.固体刚好熔化一半时的温度C.分解时的温度D.开始初熔至全熔时的温度范围E.被测物晶型转化时的温度目标检测一、单项选择题（A型题）8.比旋度是指（）A.偏振光透过长1cm且每1ml中含旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度B.偏振光透过长1dm且每10ml中含旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度C.偏振光透过长1dm且每1ml中含旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度目标检测一、单项选择题（A型题）8.比旋度是指（）D.偏振光透过长1dm且每100ml中含旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度E.偏振光透过长1cm且每100ml中含旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度目标检测一、单项选择题（A型题）9.药物鉴别的主要目的是判断（）A.药物的优劣B.已知药物的纯度C.未知物的结构D.有效成分的含量E.已知药物的真伪10.高效液相色谱法鉴别药物的参数是（）A.峰面积B.峰高C.分离度D.主峰保留时间E.峰高比值目标检测一、单项选择题（A型题）11.红外分光光度法主要用于药物的（）A.性状观测B.鉴别C.检查D.含量测定E.检查和含量测定目标检测一、单项选择题（A型题）12.《中国药典》质量标准中既可用于药物鉴别，又能反映药物纯净程度的是（）A.外观B.物理常数C.鉴别D.检查E.含量测定13.测定溶液pH时，需用两种标准缓冲液对仪器进行定位、校准，要求两者pH相差（）A.3个pH单位B.2个pH单位C.4个pH单位D.1个pH单位E.5个pH单位目标检测二、配伍选择题（B型题）[14-16]A.液体物质的鉴别B.高分子的液体物质的鉴别C.受热晶型不转化的固体药物的鉴别D.旋光性物质的鉴别或含量测定E.测定挥发性小或不挥发的液体的相对密度14.比重瓶法适用于（）15.熔点测定法可用于（）16.旋光度测定法可用于（）目标检测三、多项选择题（X型题）17.影响旋光度测定的主要因素包括（）A.浓度B.温度C.压强D.波长E.液层厚度18.常用药物鉴别方法有（）A.化学鉴别法B.红外光谱鉴别法C.薄层色谱鉴别法D.高效液相色谱鉴别法E.紫外光谱鉴别法目标检测Goodbay…