浙江工业大学期末复习(1)

有机化学期末复习一、命名或写出结构。（10%）1.写出3-苯基丙烯醛的构造式。CHCHCHO2.写出4,4′－偶氮苯二甲酸的构造式。NNCOOHHOOC3.写出下列化合物的系统名称。(R)-2-氯丙酸4.写出3－甲基四氢呋喃的构造式。OCH35.写出氯化三甲基十二烷基铵的构造式。CH3(CH2)11N(CH3)3Cl6.写出下列化合物的系统名称。4,5-二氢吡咯7.写出4-戊酮醛的构造式。CH3CCH2CH2CHOO8.写出2-甲基-2-硝基丙烷的构造式。CH3－C－CH3NO2CH39.写出γ－羟基戊酸的构造式。CH3CHCH2CH2COOHOH10.写出DMF的构造式。H－C－N(CH3)2O二、完成反应（20%）1、(本小题3分)CH3COCHCOC2H5OCH3COCHCOCHHO2、(本小题2分)CH3－C－COCH3OCH3HOCH3－C－CHOOHC2H53、(本小题3分)CCN－K+OO(CH3)2CHCH2NH2C－ONaC－ONaOO——Gabriel合成法4、(本小题2分)CCNOHCH3CH3CH2＝C－COOHCH36、(本小题2分)Na2SNO2N——Skraup合成法7、(本小题2分)CH3CHCH－COOHCH3CHCH－CH2OH——Perkin反应8、(本小题2分)COONaCOONaCH2OHCOONa——Cannizzaro反应（歧化反应）9、(本小题2分)——Reformatsky反应BrCH2COOC2H5+ZnBrZnCH2COOC2H5干醚－溴代乙酸乙酯C6H5CCH2COOC2H5OHCH3三、理化性质比较（12%）1、将下列化合物按pKa值大小排列次序：间羟基苯甲酸(A)、对羟基苯甲酸(B)、对氯苯甲酸(C)OHBAC(A)CH3CH2CH2COOH(B)CH3CH2CH2CH2OH(C)CH3COOCH2CH32、将下列化合物按沸点高低排列成序：R－COOHOHOCRORHH－OH－ORRABC3、比较下列化合物在NaOH水溶液中的溶解度大小：(A)CH3(CH2)3CNO2(B)(CH3)3CNO2(C)O2NCH2NO2CAB4、将下列化合物按酸性大小排列成序：(A)C6H5SO3H(B)C6H5COOH(C)C6H5OH(D)C2H5OHABCD5、将下列负离子按碱性大小排列成序：BAC6、将下列化合物按碱性大小排列成序：CABD四、基本概念题（12%）1、(本小题3分)指出下列化合物哪些能发生碘仿反应，哪些可发生银镜反应，哪些可发生自身羟醛缩合反应。碘仿反应：2，3银镜反应：1，2，4自身羟醛缩合：22、(本小题3分)试解释丙二酸pKa1比丙酸pKa小，而pKa2却比丙酸pKa大的事实。CH3CH2COOHHOOCCH2COOHCH2COOHCOO－诱导效应CH2COO－COOH场效应3、(本小题3分)下列化合物加热时放出CO2的有：1，2，34、(本小题3分)吡啶和六氢吡啶哪个碱性强?为什么?NNNH上的孤电子对在轨道上，参与环内共轭，为富电子芳环。上的孤电子对在轨道上，在环外未参与环内共轭。成环原子共平面体系C_sp2N_sp2Π66NPsp2NNpKb=2.7NpKb=8.8五、鉴别题（6%）1、用简便的化学方法鉴别以下化合物：(A)乙醛(B)2-己酮(C)苯酚（D）苯甲醇乙醛：Tollens，Fehling，碘仿反应2-己酮：碘仿反应，2,4-二硝基苯肼苯酚：与FeCl3显色（紫色）苯甲醇：用Lucas试剂（浓盐酸＋ZnCl2）2、用简便的化学方法鉴别以下化合物：(A)乙酸(B)乙酰氯(C)乙酰胺乙酰氯：AgNO3乙酸：Na2CO3六、有机合成（20%）1、以ClCH2CH2CHO及C2以下有机物为原料合成CH3CH(OH)CH2CH2CHO(其它试剂任选)ClCH2CH2CHO＋CH2OHCH2OH干HClClCH2CH2CHOO(1)Mg,乙醚(2)CH3CHOCH3－C－HOMgClCH2CH2CHOO稀HClCH3CHCH2CH2CHOOH2、以苯和甲苯为原料(无机试剂任选)合成：COOHHNO3H2SO4COOHNO2Fe,盐酸COOHNH2NaNO2HClCOOHN2+Cl－COOHN2+Cl－＋NH2H2O3、用甲苯和C4以下的有机物为原料(无机试剂任选)合成：CH3Cl2hv或CH2ClCH3COC2H5O21)NaOC2H5/C2H5OH2)CH3COOH,H2OH3CCOCH2COOC2H5+C2H5OHCH3COCH2COC2H5O(1)NaOC2H5(2)C6H5CH2ClCH3COCHCOC2H5OCH2C6H5(1)稀NaOH(2)H3O＋,(3)CH3COCH2CH2C6H5CH3C－CH2－CH2C6H5O4、以甲苯为原料(其它试剂任选)合成：COOHCH3Br——Gattermann-Koch反应CH3COOHBr2FeCH3COOHBrCH3CO＋HClAlCl3-CuCl,20℃CH3CHOKMnO4七、结构推导（20%）1、(本小题3分)分子式为C5H10O的化合物可还原为正戊烷，可与苯肼作用生成苯腙，但没有碘仿和银镜反应。试写出这个化合物的构造式。CH3CCH2CH2CH3OCH3CH2CCH2CH3OCH3CH2CH2CH2CHO——错误——错误——正确2、(本小题3分)化合物甲、乙的分子式均为C4H8O2，甲易与NaHCO3作用放出CO2；乙不与NaHCO3作用，但在NaOH溶液中加热时有乙醇生成。试推测甲、乙的可能构造式。甲:乙:CH3CH2CH2COOH(CH3)2CHCOOHCH3COCH2CH3O3、(本小题4分)某化合物的分子式为C11H14O2，红外光谱表明在1720cm－1有强吸收峰。核磁共谱振数据如下：δ=1.0(二重峰，6H)，δ=2.1(多重峰，1H)，δ=4.1(二重峰，2H)，δ=7.8(多重峰，5H)。确定该化合物的构造式。①(CH3)2CH－中的CH3－；②(CH3)2CH－中的CH－；③RCOO－CH2CH(CH3)2中的CH2－，酯基中的烷基。④苯环与吸电子的羰基直接相连。CHCH3CH2OCOCH34、(本小题4分)化合物A(C6H13Br)，与硝酸银的醇溶液迅速反应得到淡黄色的溴化银沉淀；A在氢氧化钠的乙醇溶液中加热主要得到产物B(C6H12)和其微量的异构体C；将B用酸性高锰酸钾溶液氧化后只生成唯一一种酮，而C经氧化后可生成一分子酮、一分子CO2和H2O。试推断A，B，C的构造式。①叔卤代烃(CH3)2-C(Br)CH2CH2CH3；②不是CH3CH2C(Br)(CH3)CH2CH3；③B:④C:CH3C=CHCH2CH3CH3CH2=CCH2CH2CH3CH31、举例说明Michael加成的机理O+CH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OH,90%OCH(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2＋C2H5O－CH(COOC2H5)2＋C2H5OHCH(COOC2H5)2＋CH2CH－CHO(H2C2OCO)2CH－CH2CH=C－HO(H5C2OCO)2CH－CH2CH=C－H(H5C2OCO)2CHCH2CH2CHOC2H5OHCH3COC2H5O21)NaOC2H5/C2H5OH2)CH3COOH,H2OH3CCOCH2COOC2H5+C2H5OHCH2COOC2H5CH3－C－OC2H5O＋CH3－C－CH2COOC2H5O－OC2H5C2H5O－＋HCH2COOC2H5CH2COOC2H5＋C2H5OHCH3CCH2COOC2H5+C2H5O－OCH3COCHCOOC2H5+C2H5OHH+CH3COCH2COOC2H5CH3－C－CH2COOC2H5O－OC2H5CH3CCH2COOC2H5+C2H5O－O2、举例说明Claisen酯缩合的机理