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有机化学期末复习一、命名或写出结构式，有立体结构的请标明。（共10小题，总计10分）NO2HO3S1.2-硝基-6-萘磺酸；6-硝基萘磺酸。正确答案：6-硝基-2-萘磺酸。错误答案：错误答案：CH3CClO2.3-甲基苯甲酰氯3.OCH2CH3乙基苯基醚正确答案：苯乙醚错误答案：4.(R)-2-溴丙酸甲酯5.DMFN,N-二甲基甲酰胺COOCH3BrHCH3N,N-dimethylformamide6.肉桂酸7.CHOOCCHCHCOOHCH3HCHCHCOOH(E)-2-甲基-3-戊二烯酸反-2-甲基-3-戊二烯酸(E)-4-甲基-2-戊二烯酸反-4-甲基-2-戊二烯酸(E)-4-甲基-2-戊烯二酸反-4-甲基-2-戊烯二酸(E)-2-甲基-3-戊烯二酸反-2-甲基-3-戊烯二酸8.4-甲基-3-戊酮酸乙酯9.溴化三甲基苄基铵(CH3)2CHCCH2COOCH2CH3O4-甲基-3-氧代戊酸乙酯2-甲基丙酰乙酸乙酯(CH3)3NCH2C6H5Br(CH3)3NCH2BrCH2N(CH3)3Br10.反-1,3-二甲氧基环戊烷HH3COOCH3HHOCH3HOCH3二、完成下列各反应式（共12小题，总计20分）1.（本小题1分）CH3CCH3CH3OHH2SO4(少量)CH2OCH3CCH3OCH3CH2OH2.（本小题2分）CHO(CH3)2NPh3P=CHCH3()+()CH=CHCH3(CH3)2NPh3P=O3.（本小题1分）CHOCH3+CH3CH2CHO稀NaOHCH=CCH3CH3CHO4.（本小题3分）CH3CH2COOH+Cl2()(1)NaOH,H2O,(2)H+()()PCH3CHCOOHClCH3CHCOOHOHCHOCCHOCOOCH3CH35.（本小题1分）C2H5OCClO+NH3(1mol)C2H5OCNH2O6.（本小题2分）CH3CCHOO+CH2OHCH2OH()()干燥HClC2H5MgBr干醚H2OH+CH3CCHOOOCH3CCHOOHC2H57.（本小题1分）O+H2NNHNO2NO2NNHNO2NO2NCH3H(1)过量CH3I(2)湿Ag2O()()8.（本小题2分）NCH3(CH3)2OHN(CH3)29.（本小题2分）(HOCH2)3CCHOCa(OH)2HCHO()+()CCH2OHCH2OHCH2OHHOCH2季戊四醇HCOOH10.（本小题2分）NCH3CH3HNO3H2SO4,0℃(1)NaNH2(2)H2O()()NCH3CH3NO2NCH3CH3NH211.（本小题2分）OCH3()+()HIOHCH3I12.（本小题1分）OCHOCH3COONa(CH3CO)2OOCH=CHCOOH三、理化性质比较题（共6小题，总计12分）1、将下列化合物按酸性大小排列成序：A.CH3COCH2COCH3B.CH3COCHCOOC2H5COCH3C.CH3COCH2COOC2H5D.CH3COCH2CH3BACD2、将下列化合物按碱性大小排列成序：DABCA.(CH3CH2)2NHB.CH3CH2NH2C.CH3CONHCH3D.(CH3CH2)4N＋OH－3、比较下面反应中，哪条合成路线合理：(1)CH3CHCH2CH2BrOHMg干醚CH3CHCH2CH2MgBrOH(1)CO2(2)H+,H2OCH3CHCH2CH2COOHOH(2)CH3CHCH2CH2BrOHCH3CHCH2CH2CNOHCH3CHCH2CH2COOHOHNaCNH2OH+(2)4、比较下列化合物的pKa值大小：BDCAA.CH3CH2CH2COOHB.NCCOOHC.CH3CH=CHCOOHD.CH3CCCOOH5、将下列化合物按亲电取代反应由易到难排列：CABNNHA.B.C.6、将下列化合物按与NaHSO3加成的活性排列成序：CBAA.C6H5COCH2CH3B.C6H5CH2COCH3C.C6H5CH2CH2CHO四、基本概念题（共2小题，总计6分）1、脂肪胺的碱性，随氮原子上连接的烷基增多，供电诱导效应增加，氮原子上的电子云密度随之增加，而有利于与质子结合，即胺的碱性增强。为什么在水中的碱性是：二甲胺甲胺三甲胺。甲胺二甲胺三甲胺氨pKb3.383.274.214.76应综合考虑电子效应、溶剂化效应和空间效应的影响。（1）电子效应：NCH3H3CCH3H+NHH3CCH3H+NHHCH3H+NCH3H3CHCH3+NCH3H3CHH+OH2OH2OH2NHH3CHH+OH2OH2OH2（2）溶剂化效应,即铵正离子的稳定性：（3）空间效应：烷基数目增多，使质子较难接近氮原子，碱性反而下降。上述3种因素的共同影响，使得3种胺在水中的碱性强弱为：二甲胺甲胺三甲胺。2、完成下列反应常用什么试剂，这类反应称作什么反应？(CH3)3CCH2CNH2O(CH3)3CCH2NH2Hofmann降解反应——酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,脱去羰基生成伯胺的反应。+Br2+4NaOHRCNH2ORNH2+2NaBr+Na2CO3+2H2O五、反应机理题（共2小题，总计8分）1、指出下列反应机理的类型，并写出碱催化下此反应的机理。（本小题4分）PhCHO+HCNPhCHCNOHHCNOH-H+H++CN-CRR'OCN-+slowCO-RR'CNHCNfastCOHRR'CNCN-+ORCOHHORORCOHHORⅠ.酰氧断裂Ⅱ.烷氧断裂Ⅰ:Ⅱ:叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行:OHRCOHOCR3ORCOCR3+H2O+RCOOHH+RCOHOHHORRCOHOROHHHRCOHOROHRCOHORH2ORCOORH+2、写出酸催化下乙酸和CH318OH酯化反应的机理。（本小题4分）六、用简便化学方法鉴别、分离或提纯下列各组化合物。（共4小题，总计12分）1、用简便化学方法鉴别以下化合物：A、苯胺B、N-甲基苯胺C、N,N-二甲基苯胺胺的磺酰化——用于鉴别伯、仲、叔胺。兴斯堡反应(Hinsberg):1º,2º和3º胺与芳磺酰氯的反应RNH2+Ar-SO2ClSOONHRArNaOHH+[ArSO2NR]Na+R2NH+Ar-SO2ClArSO2NR2NaOHR3N+Ar-SO2Cl不反应，可溶于酸伯胺、仲胺、叔胺在碱性条件下与芳磺酰氯反应的现象很不相同，据此可以鉴别或分离伯、仲、叔胺。2、用简便化学方法鉴别以下化合物：A、丙醛B、丙酮C、丙酸D、丙二酸ABCDNaHCO3（－）（＋）CO2ABCDTollens试剂（＋）银镜（－）AB（－）（＋）CO2CD3、用化学方法分离乙醚和正戊烷的混合物。向混合物中加入浓盐酸，溶液分层。其中，水层是盐酸与乙醚生成的盐，油层为正戊烷。水层用水稀释，可得到乙醚。CH3C6H5OHC6H5CONH2(B)CH3C6H5NH2(C)（－）（＋）(A)NaOH溶液水层（A）油层（B,C）成盐4、一种混合物中含有下列三种物质，请予以分离提纯。CH3OHCNH2OCH3NH2盐酸A油层（B,C）盐酸（＋）（－）成盐油层,B水层（C）CNaOH七、有机合成题。（共4小题，总计18分）1、（本小题4分）以苯为原料（其它试剂任选）合成：BrBrBrC0浓浓HNO3H2SO450-60NO275-85%Fe,HClNH2NH23Br2NH2BrBrBrH2OBrBrBrN2Cl-BrBrBrC。0~5NaNO2，HClH3PO2，H2O2、（本小题4分）以乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成：2-戊酮。CH3COC2H5O21)NaOC2H5/C2H5OH2)CH3COOH,H2OH3CCOCH2COOC2H5+C2H5OHCH3COCH2COC2H5O(1)NaOC2H5(2)CH3CH2BrCH3COCHCOC2H5OCH2CH3(1)稀NaOH(2)H3O＋,(3)CH3COCH2CH2CH3CH3C－CH2－CH2CH3O3、（本小题5分）用苯、甲苯和C4以下的有机物为原料（无机试剂任选）合成:CH3CH3NH2CH3NO2浓HNO3浓H2SO4Fe,HClNH2CH3CH2OHCHOHCH2OH＋浓H2SO4硝基苯NCH34、（本小题5分）以苯为原料（无机试剂任选）合成:NNOHO2NNO2NO2NH2NO2NO2N2+Cl－浓HNO3浓H2SO4Na2SNaNO2HClSO3NaOH浓H2SO4(1)(2)NaOH(1)NaOH,熔融(2)H+,H2ONO2N2+Cl－OH＋NNOHO2NH2OpH7-9八、推导结构题。（共4小题，总计14分）1、（本小题5分）化合物甲、乙、丙的分子式均为C3H6O2，甲与NaHCO3作用放出CO2；乙和丙用NaHCO3处理无CO2放出，但在NaOH水溶液中加热可发生水解反应。从乙的水解产物中蒸出一个液体，该液体化合物可发生碘仿反应。丙的碱性水解产物蒸出的液体无碘仿反应。试写出甲、乙、丙可能的构造式。甲：CH3CH2COOH;乙：HCOOCH2CH3;丙：CH3COOCH3。•能发生碘仿反应的结构：•乙醛;•甲基酮•含CH3CHOH—的醇NaOX为氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO-CH3CO、CH3CHOHCCH3ORX2CCX3ONaOH(NaOX)OHRCOOCHX3R-+2、（本小题3分）某化合物A的分子式为C10H15N，不与苯磺酰氯作用，能与HNO2反应，生成C10H14N2O。A的NMR谱在δ＝1.1（6H，三重峰）；δ＝3.3（4H，四重峰）；δ＝6.8（5H，多重峰）。试写出A的构造式。①叔胺；②可能有苯环;③2个CH3－，邻位为－CH2－;④2个－CH2－，邻位为CH3－；⑤苯胺。N(CH2CH3)23、（本小题3分）某化合物A的分子式为C7H13O2Br，与羟胺和苯肼均没有反应。IR谱在2850～2950cm-1区域有吸收峰，而在3000cm-1以上区域无吸收峰，另外一个较强的吸收峰在1740cm-1。1HNMR谱在δ＝1.0（3H，三重峰）；δ＝1.3（6H，双峰）；δ＝2.1（2H，多重峰）；δ＝4.2（1H，三重峰）；δ＝4.6（1H，多重峰）。试推测化合物A的构造式。①CH3－，邻位－CH2－；②(CH3)2CH－中的CH3－③－CH2－；④－CH－CH2－，与Br连接；⑤RCOOCH(CH3)2中的CH－，酯基中的烷基。CH3－CH2－CH－C－O－CH－CH3BrCH3O与羰基相连－CH3质子化学位移在δ=2.2ppm左右；与羰基相连－CH2－质子化学位移在δ=2.5ppm左右。4、（本小题3分）呋喃和它的衍生物对质子酸很敏感，容易发生下列反应：OCH3CH3稀H2SO4C6H10O2NaOH＋I2NaOOC(CH2)2COONa试写出中间产物的构造式及各步的反应式。OCH3CH3稀H2SO4CH3－C－(CH2)2－C－CH3OONaOH＋I2NaOOC(CH2)2COONa＋2CHI3