电离平衡常数

电离平衡常数知识目标：（二）化学基本概念和基本理论7．电解质溶液（3）了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。了解电离度和电离平衡常数的概念及其简单计算。（6）了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。（8）了解难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡。了解溶度积的含义。2012年考试说明一、电离平衡常数的表达式(非常重要)Ka=CH3COOHH++CH3COO-，电离平衡常数c(H+).c(CH3COO-)c(CH3COOH)NH3·H2ONH4++OH-,离子积常数Kb=c(NH4+).c(OH-)c(NH3·H2O)二、电离平衡常数的意义弱酸弱碱的电离平衡常数能够反映弱酸弱碱酸碱性的相对强弱，电离平衡常数越大，电离程度越大，弱酸的酸性；弱碱的碱性。越强越强【例1】已知在常温下各弱酸的电离平衡常数如下：CH3COOHHCNC6H5OHHClOH2CO31.75×10-56.2×10-101.1×10-102.95×10-84.2×10-75.6×10-11请判断下列反应不能成立的是。A.CO2+H2O+2NaClONa2CO3+2HClOB.Na2CO3+C6H5OHNaHCO3+C6H5ONaC.CH3COOH+NaCNCH3COONa+HCND.CO2+H2O+2C6H5ONaNa2CO3+2C6H5OHAD三、电离平衡常数的影响因素平衡常数只与有关，与其它因素无关。弱电解质的电离是吸热的，因此，温度升高，Ka、Kb。温度增大【例2】判断正误2011年浙江第12题B选项已知一定温度下，醋酸溶液的物质的量浓度为c，电离度为α,若加入少量CH3COONa固体，则电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+向左移动，α减小，Ka变小。四、电离平衡常数的综合运用【例3】在25℃下，将amol·L-1的氨水与0.01mol·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-)，试用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=____。四、电离平衡常数的综合运用【例4】pC类似pH，是指极稀溶液中溶质物质的量浓度的常用对数负值，如溶液中某溶质的浓度为：1×10-3mol·L-1，则pC=-lg(1×10-3)=3。某温度下，一定物质的量浓度的H2CO3溶液的pC-pH关系如图，1、求碳酸的一级电离平衡常数。四、电离平衡常数的综合运用H2CO3H++HCO3-Ka1=c(H+).c(HCO3-)c(H2CO3)024681012141086420pHpCc(H2CO3)c(HCO3)c(CO3)2c(OH)c(H)+HCO3-＋H2OH2CO3+OH-c(H2CO3).c(OH-)c(HCO3-)K=2、求的平衡常数3、该温度下，该浓度碳酸溶液pH值约为多少？（2010浙江卷，26）已知：25℃时弱电解质电离平衡常数：Ka(CH3COOH)＝，Ka(HSCN)＝0.1351.81025℃时，将20mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液和20mL0.10mol·L-1HSCN溶液分别与20mL0.10mol·L-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图如下图所示：反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是，,反应结束后所得两溶液中，c(CH3COO-)c(SCN-)（填“＞”、“＜”或“＝”）HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中c(H+)较大，故与NaHCO3溶液的反应速率较快＜“HSCN是强电解质，CH3COOH是弱电解质”、“HSCN的电离速率大于CH3COOH”、“CH3COO－易水解”、“HSCN的水解速率（或水解能力）大于CH3COOH”、“溶液浓度不同”、“HSCN与NaHCO3反应比较剧烈”甚至“两溶液酸碱性不同”、“溶解度”、“温度”、“时间因素”等等；基本概念混淆，理解不到位。（2010浙江卷，26）25℃时，mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到c(HF)、c(F-)与溶液pH的变化关系，如下图所示：32.010（2）25℃时，HF电离平衡常数的数值Ka，列式并说明得出该常数的理由。第（2）小题第一个空格数据偏差较多，10－3.4~10－3.5或4.0×10－4~3.16×10－4第二个空格的错误：只写=……；Ka(HF)=c(H+)·c(F－)（得0分）；取pH=4计算，c(H+)=10－4mol/L，c(F－)=1.6×10－3mol/L，而c(HF)=4×10－4mol/L（因为没列式，0分）。省略了Ka，这就失去了概念本身的涵义)()()(HFcFcHc)()()(HFcFcHcKa（2010浙江卷，26）25℃时，mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到c(HF)、c(F-)与溶液pH的变化关系，如下图所示,Ksp(CaF2)＝32.010（3）mol·L-1HF溶液与mol·L-1CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。-34.010-44.010101.510第（3）小题：1：Q(CaF2)=4×10－4/2×(1.6×10－3/2)2=1.28×10－10＜Ksp，故无沉淀；无公式且数据错误，0分。2：Q(CaF2)=2×10－4×(4×10－4)2=3.2×10－11＜Ksp，无公式且数据错误，得0分。3：c(Ca2+)=4×10－4mol/L，c(F－)=4×10－3mol/L，Ksp(CaF2)=1.5×10－10=c(Ca2+)·c2(F－)而Q(CaF2)=3.2×10－11Ksp＞Q∴不会有沉淀。全错0分。4：Qc(CaF2)=c(Ca2+)·c(F－)或Qc(CaF2)=c2(Ca2+)·c(F－)，（0分）。5：部分学生干脆连离子电荷数省略变成原子了，c(Ca)·c(F)也不乏其人。6：计算能力弱,平日依赖使用计算器。c(Ca2+)·c2(F－)=2.0×10－4×(1.6×10－3)2=5.1×10－8，连数量级也算错，类似的低级错误层出不穷。本题分值15分，全省平均得分4.8分