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WORD格式整理版学习指导参考精精细细化化工工过过程程与与设设备备第第一一章章：：绪绪论论11..11精精细细化化工工生生产产的的特特点点及及其其对对反反应应设设备备的的要要求求一、精细化工生产的特点–多品种–化学反应复杂–反应物料相态多样化–反应介质腐蚀性强–高技术密集度二、精细化工对反应设备的要求–反应器内要有良好的传质和传热条件–建立合适的浓度温度分布体系–对于强放热或吸热反应要保证保证足够快的传热速率和可靠的热稳定性；–根据操作温度、压力和介质的腐蚀性能，要求设备材料、型式和结构具有可靠的机械强度和抗腐蚀性能。11..22反反应应器器类类型型管式反应器釜式反应器塔式反应器–板式塔–填料塔–鼓泡塔反应床–固定床–流化床–移动床WORD格式整理版学习指导参考–滴流床((11))管管式式反反应应器器管式反应器的特征是，长度远较管径为大，内部中空，不设置任何构件它多用于均相反应，例如，由轻油裂解生产乙烯所用的裂解炉便属此类反应器。((22))釜釜式式反反应应器器釜式反应器又称反应釜或搅拌反应器，其高度一般与其直径相等或稍高，釜内设有搅拌装置及挡板，并可根据不同的情况，在釜外或釜内安装传热构件以维持所需反应温度。釜式反应器是精细化工行业中应用十分广泛的一类反应器、一般用于进行均相反应，也可用于进行多相反应，如气液反应、液液反应、液固反应以及气液固反应。许多酯化反应、硝化反应、磺化反应以及氯化反应等，都在釜式反应器中进行。((33))塔塔式式反反应应器器塔式反应器的高度一般为直径的数倍以至十余倍，内部设有为了增加两相接触的构件如填料、筛板等。图1．2(c)为板式塔，图1．2(d)为填料塔。塔式反应器主要用于两种流体相反应的过程，如气液反应和液液反应。鼓泡塔(见团1．2(e))也是塔式反应器的一种．用以进行气液反应、它内部不设置任何构件，气体以气泡形式通过液层。喷雾塔也属于塔式反应器(见团1．2(f))，用于气液反应．液体呈雾滴状分散于气体中，情况正好与鼓泡塔相反。无论哪一种型式的塔式反应器，参与反应的两种流体可以逆流、也可以并流，视具体情况而定。((44))固固定定床床反反应应器器固定床反应器的特征为反应器内填充有固定不动的固体颗粒，这些固体颗粒可以是固体催化剂，也可以是固体反应物。固定床反应器是一种被广泛采用的多相催化反应器，如氨合成、甲醇合成、苯氧化以及邻二甲苯氧化反应都是在这种反应器中进行的。图1．2(g)所示为一列管式固定床反应器，管内装催化剂、反应物料自上而下通过床层，管间的载热体与管内的反应物料进行换热，以维持所需的温度条件。对于放热反应，往往使用冷的原料作为载热体，借此将其预热至反应所要求的温度，然后再进入床层，这种反应器称为自热反应器。此外，也有在绝热条件下进行反应的WORD格式整理版学习指导参考固定床反应器。除多相催化反应外，固定床反应器还用于气固及液固非催化反应。((55))流流化化床床反反应应器器流化床反应器是一种有固体颗粒参与的反应器，与固定床反应器不同．这些颗粒处于运动状态，且其运动方向是多种多样的。流化床反应器内流体与固体颗粒所构成的床层犹如沸腾的液体，故又称沸腾床反应器。因为这种床层具有与液体相类似的性质，有入又把它叫做假液化层。图1．2(h)是这种反应器的示意图，反应器下部设有分布板，板上放置固体颗粒，流体自分布板下送入，均匀地流过颗粒层。当流体速度达到一定数值后，固体颗粒开始松动，再增大流速即进入流化状态。反应器内一般都设置有挡板、换热器以及流体与固体分离装置等内部构件．以保证得到良好的流动状态和所需的温度条件，以及反应后的物料分离。流化床反应器可用于气—固、液—固以及气—液—固催化或非催化反应，是工业生产中较广泛使用的反应器，典型的例子是催化裂解反应装置，还有一些气—固—相催化反应，如萘氧化、丙烯氨氧化和丁烯氧化脱氢等也采用此反波器。流化床反应器用于固相加工也是十分典型的、如黄铁矿和闪锌矿、石灰石的煅烧等。((66))移移动动床床反反应应器器和和滴滴流流床床反反应应器器移动床反应器也是一种固体颗粒参与的反应器，与固定床反应器相似，不同之处是固体颗粒自反应器顶部连续加入，自上而下移动，由底部卸出，如固体颗粒为催化剂，则用提升装置将其输送至反应器顶部返回反应器内。反应流体与颗粒成逆流、此种反应器适用于催化刑需要连续进行再生的催化反应过程和固相加工反应，图1．2(i)为其示意图。滴流床反应器又称涓流床反应器，如图1．2(j)所示。从某种意义说，这种反应器也属于固定床反应器，用于使用固体催化剂的气液反应，如石油馏分加氢脱硫用的就是此种反应器。通常反应气体与液体自上而下成并流流动，有时也采用逆流操作。11..33反反应应器器操操作作方方式式间间歇歇反反应应器器的的特特点点WORD格式整理版学习指导参考间歇反应器在反应过程中既没有物料的输入，也没有物料的输出，即不存在物料的流动。整个反应过程都是在恒容下进行的。反应物系若为气体．则必充满整个反应器空间．体积不变自不待言；若为液体，虽不充满整个反应器，由于压力的变化而引起液体体积的改变通常可以忽略．因之按恒容处理也足够准确。采用间歇操作的反应器几乎都是釜式反应器，其余类型均极罕见。间歇反应器适用于速率慢的化学反应及产量小的化学品生产过程。对于那些批量少而产品的品种又多的企业尤为适宜，例如，医药工业往往就属于这种情况。((22))连连续续操操作作连续操作的特征是连续地将原料输入反应器，反应产物也连续地从反应器流出。采用连续操作的反应器叫做连续反应器或流动反应器。前边所述的各类反应器都可采用连续操作，对于工业生产中某些类型的反应器，连续操作是惟一可采用的操作方式。连续操作多属于定态操作，此时反应器内任何部位的物系参数。如浓度、温度等均不随时间而改变，但却随位置而变，图1．4表示反应器内反应物系浓度随反应器轴向距离而变化的情况。反应物A的浓度从入口处的浓度CA0沿着反应物料流动方向而逐渐降低至出口处的浓度CAf。与此相反，反应产物R的浓度则从入口处的浓度(通常为零)逐渐升高至出口处的浓度CRf。对于可逆反应、无论CAf或CRf均以其平衡浓度为极限．但要达到平衡浓度．反应器需无穷长。对不可逆反应．反应物A(不过量)虽可转化殆尽，但某些反应同样需要无限长的反应器才能办到。图1．4与因1.3有些类似，但一个是随时间而变，另一个是随位置而变，这反映了两种操作方式的根本区别。大规模工业生产的反应器绝大部分都是采用连续操作，因为它具有产品质量稳定、劳动生产率高、易实现机械化和自动化等优点。这些都是间歇操作无法与之相比的。当然连续操作系统一旦建成，要改变产品品种是十分困难的事。有时甚至要较大幅度地改变产品产量也不易办到。((33))半半连连续续操操作作原料与产物只要其中的一种为连续输入或输出而其余则为分批加入或卸出的操作，均属半连续操作，相应的反应器称为半连续反应器或半间歇反应器。例如，由WORD格式整理版学习指导参考氯气和苯生产一氯苯的反应器就有采用半连续操作方式的。苯一次加入反应器内，氯气则连续通入反应器，未反应的氯气连续从反应器排出，当反应物系的产品分布符合要求时、停止通氯气，卸出反应产物。由此可见，半连续操作同时具有连续操作和间歇操作的某些特征。有连续流动的物料，这点与连续操作相似；也有分批加入或卸出的物料，因而生产是间歇的，这反映了间歇操作的特点。由于这些原因，半连续反应器的反应物系组成必然既随时间而改变，也随反应器内的位置而改变。管式、釜式、塔式以及固定床反应器都有采用半连续方式操作的。11..44反反应应器器计计算算基基本本方方程程式式反应器计算的主要任务是根据给定的生产任务，计算一定条件下反应所需要的体积，以此确定反应器的主要尺寸。反应器计算中所应用的基本方程式是物料衡算式、热量衡算式和反应动力学方程式。反应过程如有较大的压力降，并因而影响反应速度时。还要加上动量衡算式。反应器的计算也就是上述方程组的联合求解。式中FA——组分A的流量，kmol·h-1影响均相反应速度的因素主要是温度、压力和反应物浓度，表示反应速度与影响因素间函数关系的式子称为反应动力学方程式，或称反应速度方程式。如反应A—R为n级不可逆反应．其动力学方程式可写成11..44..22物物料料衡衡算算式式11..44..33热热量量衡衡算算式式11..55理理想想反反应应器器11..66工工业业反反应应器器放放大大相似放大法逐级经验放大–通过小型反应器进行工艺试验，优选出操作条件和反应器型式、确定所能达到的技术经济指标。据此再设计和制造规模稍大一些的装置，进行所谓模型试验。根据WORD格式整理版学习指导参考模型试验的结果，再将规模增大，进行中间试验，由中间试验的结果，放大到工业规模的生产装置。如果放大倍数太大而无把握时．往往还要进行多次不同规模的中间试验，然后才能放大到所要求的工业规模。数学模型方法–其实质是通过数学模型来设计反应器，预测不同规模的反应器工况，优化反应器操作条件。数学模型法一般包括下列步骤：①实验室规模试验，这一步骤包括新产品的合成、新型催化剂的开发和反应动力学的研究等。这一阶段的工作屑于基础性的，着重过程的化学问题。②小型试验，仍屑于实验室规模，但要比上一步实验来得大，且反应器的结构大体上与将来工业装置要使用的接近，例如，采用列管式固定床反应器时，就可采用单管试验。这一阶段的目的在于考察物理过程及工业原料等对化学反应的影响。③大型冷模试验，目的是探索传递过程的规律。前已指出，化学反应过程总是受到各种传递过程的干扰，而传递过程的影响往往又是随着设备规模而改变的。④中间试验，这一阶段的试验不但在于规模上的增大，而且在流程及设备型式上都与生产车间十分接近。其目的一方面是对数学模型的检验与修正，提供设计大厂的有用信息；另一方面要对催化剂的寿命、使用过程中的活性变化进行考察，研究设备材料在使用过程中的腐蚀情况，是需要经过长时间考察的项目。⑤计算机试验，这一步贯穿在前述四步之中，对各步的试验结果进行综合与寻优，检验和修正数学模型，预测下一阶段的反应3E性能，最终导致能够预测大型反应器工况数学模型的建立，从而完成工业反应器的设计。1、发生以下情形，本协议即终止：(1)、公司因客观原因未能设立;(2)、公司营业执照被依法吊销;(3)、公司被依法宣告破产;(4)、甲乙丙三方一致同意解除本协议。2、本协议解除后：(1)甲乙丙三方共同进行清算，必要时可聘请中立方参与清算;(2)若清算后有剩余，甲乙丙三方须在公司清偿全部债务后，方可要求返还出资、按出资比例分配剩余财产。(3)若清算后有亏损，各方以出资比例分担，遇有股东须对公司债务承担连带责任的，各方以出资比例偿还。