2013高考化学一轮复习-盐类的水解(精)

1第3讲盐类的水解2•1．了解盐类水解的原理。•2．了解影响盐类水解程度的主要因素。•3．了解盐类水解的应用。备考导航3•本节内容是高考考查的重点与热点，主要考查：一是盐类水解的实质、规律、影响因素；二是离子浓度大小比较和等量关系；三是盐类水解的应用，特别是水解除杂、溶液的配制、物质的鉴别和推断、常见化学现象的解释等更是命题的基本方向。4基础知识回顾5•一、盐类水解的原理6•1．等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液谁的碱性强，为什么？提示Na2CO3中CO2－3对应的酸是HCO－3，NaHCO3中HCO－3对应的酸是H2CO3，由于酸性H2CO3＞HCO－3，所以等浓度的上述溶液Na2CO3水解程度大，碱性强。7二、水解离子方程式的书写1．书写盐类水解方程式一般要用“”号连接，产物不标“↑”或“↓”，其一般形式为：弱离子＋水。若水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”或“↓”，如NaHCO3与AlCl3混合液的反应离子方程式为：。弱酸(弱碱)＋OH－(H＋)3HCO－3＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑82．一般盐类水解程度很小，水解产物浓度很小，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式，如：NH4Cl的水解离子方程式：。3．多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子方程式：。4．多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式：。NH＋4＋H2ONH3·H2O＋H＋CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋9•三、盐类水解的影响因素及应用•1．内因•酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解程度，溶液的碱性或酸性。越大越强10•2．外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高浓度增大减小外加酸碱酸弱酸根离子的水解程度，弱碱阳离子的水解程度碱弱酸根离子的水解程度，弱碱阳离子的水解程度右移右移右移增大减小增大增大增大减小增大减小减小增大11•2．配制FeSO4溶液时，为什么要将FeSO4溶解到稀H2SO4中，并加入少量铁屑？•提示用稀H2SO4溶解是为了抑制Fe2＋水解；加入铁屑是为了防止Fe2＋被空气中的O2氧化。121．将①H＋、②Cl－、③Al3＋、④K＋、⑤S2－、⑥OH－、⑦NO－3、⑧NH＋4分别加入H2O中，基本上不影响水的电离平衡的是A．①③⑤⑦⑧B．②④⑦C．①⑥D．②④⑥⑧13•答案B解析①H＋、⑥OH－对水的电离平衡是抑制作用，③Al3＋、⑤S2－、⑧NH＋4对水的电离是促进作用。14•2．已知：HCN是一种弱酸。相同物质的量浓度的NaCN溶液和NaClO溶液相比，NaCN溶液的pH较大，则对同温、同体积、同浓度的HCN溶液和HClO溶液说法正确的是•A．酸性强弱：HCN＞HClO•B．pH：HClO＞HCN•C．与NaOH恰好完全反应时，消耗NaOH的物质的量：HClO＜HCN•D．酸根离子浓度：[CN－]＜[ClO－]15•解析等物质的量浓度的NaCN和NaClO，NaCN溶液的pH较大，说明CN－水解程度大，根据“越弱越水解”的规律知：HClO的酸性较强，故A、B两项错误，D项正确。同温度、同体积、同浓度时n(HCN)＝n(HClO)，消耗n(NaOH)相同，故C项错误，因此选D。•答案D163．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是A．CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－用热的纯碱溶液清洗油污B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋明矾净水C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)===TiO2·xH2O↓＋4HCl制备TiO2纳米粉D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠17•解析配制SnCl2溶液时应加入稀盐酸抑制SnCl2水解，加入NaOH会促进SnCl2的水解，而发生变质。•答案D18•4．(2012·湖州模拟)将0.2mol·L－1NaA溶液和0.1mol·L－1盐酸等体积混合后，溶液pH＞7，则以下关系式错误的是•A．[A－]＞[HA]•B．[HA]＋[A－]＝0.1mol·L－1•C．[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[Cl－]＋[OH－]•D．[Na＋]＝[A－]＋[HA]19•解析混合后[NaA]＝[NaCl]＝[HA]。由于：pH＞7，所以A－水解大于HA的电离，A项[A－]＜[HA]，B、D项为物料守恒关系式(注意混合后体积增大了一倍)，C项为电荷守恒。•答案A20•5．判断下列说法是否正确。•(1)(2010·天津)25℃，某物质的溶液pH＜7，该物质一定是酸或强酸弱碱盐•(2)(2010·上海)0.1mol·L－1的碳酸钠溶液的pH大于0.1mol·L－1的醋酸钠溶液的pH•(3)(2010·天津)25℃，pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，[Na＋]＞[CH3COO－]21•(4)(2010·福建)由0.1mol·L－1一元碱BOH溶液的pH＝10，可推知BOH溶液存在BOH===B＋＋OH－•(5)(2012·苏州模拟)Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至室温，pH和KW均减小•答案(1)×(2)√(3)×(4)×(5)×226．(2012·烟台模拟)CO2可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3。(1)Na2CO3俗称纯碱，因CO2－3水解而使其水溶液呈碱性，试写出CO2－3水解的离子方程式(忽略第二步水解)________________，其水解反应的平衡常数(即水解常数)的表达式为Kh＝________。(2)已知25℃时，Kh＝2×10－4mol·L－1，则当溶液中[HCO－3]∶[CO2－3]＝2∶1时，试求溶液的pH＝________。(3)0.1mol·L－1Na2CO3溶液中[OH－]—[H＋]＝________(用含[HCO－3]、[H2CO3]的关系式表示)。23答案(1)CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－[HCO－3]·[OH－][CO2－3](2)10(3)[HCO－3]＋2[H2CO3]24高频考点突破1．水解相互促进的离子方程式的书写能完全水解的离子组，由于水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等，如FeCl3与NaHCO3混合：Fe3＋＋3HCO－3===Fe(OH)3↓＋3CO2↑25此类双水解利用电荷守恒配平。常见能完全水解的离子组：①Al3＋与CO2－3、HCO－3、S2－、HS－、SiO2－3、[Al(OH)4]－、ClO－等。②Fe3＋与CO2－3、HCO－3、[Al(OH)4]－、SiO2－3、ClO－等。262．盐类水解的影响因素(1)主要因素(内因)：组成盐的酸或碱越弱，水解程度越大。如酸性HX＞HY则水解程度：X－＜Y－(2)外界因素温度：升高温度，水解程度增大浓度：浓度越小，水解程度越大酸、碱：能促进或抑制盐的水解273．酸式盐的酸碱性多元酸与碱生成的酸式盐既水解或又电离。如：HCO－3、HS－、HPO2－4等以水解为主，显碱性；HSO－3、H2PO－4等以电离为主，显酸性；HSO－4只电离不水解显酸性。28特别提醒NH＋4与HCO－3、CO2－3等尽管也相互促进水解，但由于相互影响不大，故能在水溶液中大量共存。2925℃时，浓度均为0.2mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是A．均存在电离平衡和水解平衡B．存在的粒子种类相同C．[OH－]前者大于后者D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，[CO2－3]均增大30•【思路点拨】解答本题应注意以下三点：•(1)任何水溶液中均存在水的电离。•(2)相同浓度时，正盐的水解程度大于酸式盐。•(3)NaOH对两者的影响。31•【答案】C【解析】在两溶液中，因为电离平衡和水解平衡的存在，特别是HCO－3H＋＋CO2－3和CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－的存在，导致两溶液中存在的粒子种类相同。因为CO2－3的水解能力大于HCO－3的水解能力，所以[OH－]后者大于前者。分别加入NaOH固体后，溶液碱性增强，[OH－]的增加抑制两盐的水解，使[CO2－3]均增大。321．(2012·济南二模)在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－。下列说法正确的是A．稀释溶液，Na2CO3的水解程度增大，水解平衡常数增大B．通入CO2，平衡朝正反应方向移动C．升高温度，[HCO－3][CO2－3]减小D．加入NaOH固体，平衡向逆反应方向移动，溶液pH减小33•答案B解析水解平衡常数仅与温度有关，稀释溶液时水解平衡常数是不变的，故A项错；CO2通入水中时生成了H2CO3，生成的H2CO3与OH－反应，使[OH－]减小，水解平衡朝正反应方向移动，故B项正确；升高温度，水解平衡向正反应方向移动，[HCO－3]增大，[CO2－3]减小，所以[HCO－3][CO2－3]是增大的，故C项错；加入NaOH固体后，加入的NaOH电离出的OH－导致[OH－]增大，溶液的pH增大，故D项错。34应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3显酸性，原因是：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋配制或贮存易水解盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解判断盐溶液蒸干产物AlCl3溶液蒸干灼烧时的产物为Al2O335应用举例胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2O=====△Fe(OH)3(胶体)＋3H＋物质的提纯除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可加入MgO、镁粉或Mg(OH)2或MgCO3离子共存的判断Al3＋与[Al(OH)4]－、CO2－3、HCO－3、S2－、HS－等因相互促进水解而不共存36应用举例泡沫灭火器原理原料为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是2NH＋4＋CO2－3===2NH3↑＋CO2↑＋H2O37特别提醒(1)泡沫灭火器中NaHCO3放于铁桶中，而Al2(SO4)3放于塑料桶中，是因为Al2(SO4)3水解显酸性，能与铁作用。(2)Fe3＋与S2－因为发生氧化还原反应而不能大量共存。38•下列说法正确的是•A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同•B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度•C．用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的FeCl3•D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝39【解析】本题主要考查盐类水解的应用。A项：AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl3＋3H2O=====△Al(OH)3↓＋3HCl↑，Al2(SO4)3＋6H2O=====△2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，HCl逸出，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3，不正确；40•【答案】CB项：将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO2－4，应溶解在盐酸中，不正确；C项：由于Fe3＋水解，Fe3＋＋3H2O=====△Fe(OH)3＋3H＋，加热会促进水解，进而使其水解完全，从而除去FeCl3，正确；D项：为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3。Al3＋与HCO－3相互促进水解，比Na2CO3反应速率快，不正确。41规律方法盐溶液蒸干、灼烧时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)――→蒸干CuSO4(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干、灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)――→蒸干Al(OH)3――→灼烧Al2O3(s)。42规律方法(2)酸根离子易水解的强碱盐蒸干后可得