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单元五化学反应的安全技术任务四氯化反应的安全技术知识目标：能陈述氯化反应的安全技术要点能力目标：能针对具体的反应岗位制定合理的安全技术措施态度目标：建立预防第一的理念、严谨细致的工作态度和团队合作精神一、案例江苏省某化工公司的1号生产厂房由硝化工段、氟化工段和氯化工段三部分组成。由前两个工段生产的2,4-二硝基氟苯，在一定温度下通入氯气反应生成最终产品2,4-二氯氟苯。2006年7月27日15:10，首次向氯化反应塔塔釜投料。17:20通入导热油加热升温；19:10，塔釜温度上升到130℃，此时开始向氯化反应塔塔釜通氯气；20:15，操作工发现氯化反应塔塔顶冷凝器没有冷却水，于是停止向釜内通氯气，关闭导热油阀门。一、案例28日4:20，在冷凝器仍然没有冷却水的情况下，又开始通氯气，并开导热油阀门继续加热升温；7:00，停止加热；8:00，塔釜温度为220℃，塔顶温度为430℃；8:40，氯化反应塔发生爆炸。据估算，氯化反应塔物料的爆炸当量相当于406kgTNT，爆炸半径约为30m，造成1号厂房全部倒塌，死亡22人，受伤29人，其中3人重伤。事故原因：管理混乱，责任心淡薄；不严格执行操作规程；指示仪器失效。二、氯化反应安全技术的要点1．氯气的安全使用在化工生产中，氯气通常液化储存和运输，常用的容器有储罐、气瓶和糟车等。储罐中的液氯在进入氯化器使用之前必须先进入蒸发器使其汽化。在一般情况下不能把储存氯气的气瓶或槽车当储罐使用，因为这样有可能使被氯化的有机物质倒流进气瓶或糟车，引起爆炸。对于一般氯化器应装设氯气缓冲罐，防止氯气断流或压力减小时形成倒流。二、氯化反应安全技术的要点2．氯化反应过程的安全技术氯化反应过程所用的原料大多是有机物，易燃易爆，所以生产过程有燃烧爆炸危险，应严格控制各种点火能源，电气设备应符合防火防爆的要求。氯化反应是一个放热过程，尤其在较高温度下进行氯化，反应更为激烈。如果物料泄漏就会造成燃烧或引起爆炸。因此，必须有良好的冷却系统、严格控制氯气流量，避免温度剧升。二、氯化反应安全技术的要点2．氯化反应过程的安全技术液氯的蒸发汽化装置，流量应采用自动调节装置。氯气入口处应安装计量装置，从钢瓶中放出氯气用阀门来调节流量。若需要气体氯流量较大时，可并联几个钢瓶，分别由各钢瓶供气，如果用此法氯气量仍不足时，可将钢瓶的一端置于温水中加温。二、氯化反应安全技术的要点3．氯化反应设备腐蚀的预防氯化氢气体极易溶于水中，可以水洗涤吸收除去尾气中绝大部分氯化氢，也可以采用活性炭吸附和化学处理方法。采用吸收法时，须用蒸馏方法将被氯化原料分离出来，再处理有害物质，采用分段碱液吸收器将有毒气体吸收。与大气相通的管子上应安装自动信号分析器，借以检查吸收处理进行得是否完全。液氯蒸发激化装置的安全防范措施汇报任务五催化反应的安全技术知识目标：能陈述催化反应的安全技术要点能力目标：能针对具体的反应岗位制定合理的安全技术措施态度目标：建立预防第一的理念、严谨细致的工作态度和团队合作精神一、案例某年8月，美国石油公司印第安那州怀亭炼厂大型催化重整装置发生一连串内部爆震。主要爆炸出现在反应器和高压分离器内，完全毁坏了这些设备，裂片(尤其是反应器的)散落在356m宽范围。有的裂片刚好落在重整装置北面的罐区，引起许多罐着火，最后扩及16.2公顷(1公顷=104m2)，造成63个罐，以及大约20万m3原油和各种油品完全毁掉。一、案例1块60t重的碎片落在1个汽油罐上，将其严重击损，并使罐中的汽油着火、飞溅。其他管线、换热器、1个分离罐和1座吸收塔也发生了爆炸。事故原因：循环气线路中热的炉管表面引燃可燃混合气发生爆炸。二、催化反应的安全要点1．反应原料气的控制在催化反应中，当原料气中某种能和催化剂发生反应的杂质含量增加时，可能会生成爆炸性危险物。例如乙烯催化氧化合成乙醛，乙炔与亚铜反应生成乙炔铜(Cu2C2)，在干燥状态下极易爆炸，在空气作用下易氧化并易起火。烃与催化剂中的金属盐作用生成难溶性的钯块，不仅使催化剂组成发生变化，而且钯块也极易引起爆炸。二、催化反应的安全要点2．反应操作的控制在催化过程中若催化剂选择的不正确或加入不适量，易形成局部反应激烈；散热不良、温度控制不好等，很容易发生超温爆炸或着火事故。催化过程中应该注意正确选择催化剂，保证散热良好，催化剂不过量。严格控制温度。如自动调节温度，可以减少其危险性。二、催化反应的安全要点3．催化产物的控制在催化过程中有的产生氯化氢，氯化氢有腐蚀和中毒危险；有的产生硫化氢，则中毒危险更大，且硫化氢在空气中的爆炸极限较宽(4.3％～45.5％)，生产过程中还有爆炸危险；有的催化过程产生氢气，着火爆炸的危险更大，尤其在高压下，氢的腐蚀作用可使金属高压容器脆化，从而造成破坏性事故。分析与讨论谈谈对氯化氢和硫化氢的认识任务六聚合反应的安全技术知识目标：能陈述聚合反应的安全技术要点能力目标：能针对具体的反应岗位制定合理的安全技术措施态度目标：建立预防第一的理念、严谨细致的工作态度和团队合作精神一、案例1990年，湖南省某化工厂聚氯乙烯车间1号聚合反应釜13m3搪瓷釜，设计压力为(8±0.2)×l02kPa。该釜加料完毕后，18:40达到指示温度，开始聚合；聚合反应过程中，由于其间反应激烈，注加稀释水等操作以控制反应温度。早6:50，釜内压力降到3.42×102kPa，温度51℃，反应已达12h。取样分析釜内气体氯乙烯、乙炔含量后，根据当时工艺规定可向氯乙烯柜排气到8:00，釜内压力为1.7×102kPa。一、案例白班接班后，继续排气到8:53，釜内压力降至1.5×102kPa，即停止排气而开动空气压缩机压入空气向3号沉析槽出料。9:10，3号沉析槽泡沫太多，已近满量，沉析岗位人员怕跑料，随即通知聚合操作人员把出料阀门关闭，以便消除沉析槽泡沫，而后再启动空气压缩机用压缩空气压料，但由于出料管线被沉积树脂堵塞，此时虽釜内压力已达到4.22×102kPa，物料仍然压不过来，空气压缩机被迫停机。一、案例当时聚合操作人员林某赶到干燥工段找回当班班长廖某(代理值班长)共同处理，当林某和廖某刚回到1号釜旁即发生釜内爆炸，将人孔盖螺栓冲断，釜盖飞出，并冒出火光及窒息性气味的浓烟。爆炸事故造成2人死亡，2人轻伤，直接经济损失25万元，车间停产3个月之久。事故原因：工艺不合理；事故处理措施不当。二、聚合反应的安全技术要点①严格控制单体在压缩过程中或在高压系统中的泄漏，防止发生火灾爆炸。②聚合反应中加入的引发剂都是化学活泼性很强的过氧化物，应严格控制配料比例，防止因热量暴聚引起的反应器压力骤增。③防止因聚合反应热未能及时导出，如搅拌发生故障、停电、停水，由于反应釜内聚合物粘壁作用，使反应热不能导出，造成局部过热或反应釜飞温，发生爆炸。二、聚合反应的安全技术要点④针对上述不安全因素，应设置可燃气体检测报警器，一旦发现设备、管道有可燃气体泄漏，将自动停车。⑤对催化剂、引发剂等要加强储存、运输、调配、注入等工序的严格管理。反应釜的搅拌和温度应有检测和连锁，发现异常能自动停止进料。高压分离系统应设置爆破片、导爆管，并有良好的静电接地系统，一旦出现异常，及时泄压。分析与讨论陈述PVC生产流程，分析操作中的危险因素学生课外任务1、复习思考题7。2、项目任务：试收集电解生产中发生的事故，并分析其原因（利用网络资源和图书馆资料）。