危险化学品的分类与特性

本章内容危险化学品安全技术说明书危险化学品的概念及分类危险化学品安全标志和安全标签什么是危险化学品?化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性，在生产、储存、运输、使用和废弃物处置等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的均属危险化学品。第一节危险化学品的分类与特性危险化学品分类体系◆《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92）《化学品分类和危险性公示通则》（GB13690-2009）（新）◆《危险货物分类和品名编号》（GB6944-86）《危险货物分类和品名编号》（GB6944-2005）（新）依据GB13690-2009《化学品分类和危险性公示通则》，按物理、健康或环境危险的性质共分3大类：1理化危险1.1爆炸物1.2易燃气体1.3易燃气溶胶1.4氧化性气体1.5压力下气体1.6易燃液体1.7易燃固体1.8自反应物质或混合物1.9自燃液体1.10自燃固体1.11自热物质或混合物1.12遇水放出易燃气体的物质或混合物1.13氧化性液体1.14氧化性固体1.15有机过氧化物1.16金属腐蚀剂2健康危险2.1急性毒性2.2皮肤腐蚀/刺激2.3严重眼损伤/眼刺激2.4呼吸或皮肤过敏2.5生殖细胞致突变性2.6致癌性2.7生殖毒性2.8特异性靶器官系统毒性——一次接触2.9特异性靶器官系统毒性——反复接触2.10吸入危险3环境危险3.1危害水生环境对水环境的危害分类、警示标签和警示性说明见GB20602。3.1.1急性水生毒性是指物质对短期接触它的生物体造成伤害的固有性质。3.1.2慢性水生毒性是指物质在与生物体生命周期相关的接触期间对水生生物产生有害影响的潜在性质或实际性质。3.2危害臭氧层爆炸物的特性1)敏感性2)不稳定性3)殉爆爆炸物品的敏感性取决于其敏感度的高低。敏感度是指在外界能量的作用下，爆炸物质发生爆炸变化的难易程度。爆炸性物质除具有爆炸性和对撞击、摩擦、温度的敏感之外，还有遇酸分解，受光线照射分解，与某些金属接触产生不稳定的盐类等特性，这些特性都具有不稳定性。这种不稳定性主要取决于物理状态、化学结构、密度、杂质及环境温湿度等因素。这是炸药所具有的特殊性质。当炸药爆炸时，能引起另外位于一定距离之内的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆。殉爆的主要原因是冲击波的传播作用，距离越近冲击波强度越大，越易引起殉爆。因此在储存爆炸性物质时应保持一定距离，以避免发生殉爆。2.易燃气体的主要特点；①易燃易爆性②扩散性③可缩性和膨胀性④带电性⑤腐蚀性、毒害性压力下气体压力下气体是指高压气体在压力等于或大于200kPa（表压）下装入储器的气体，或是液化气体或冷冻液化气体。压力下气体包括压缩气体、液化气体、溶解液体、冷冻液化气体。压缩气体和液化气体的特性1)可压缩性一定量的气体在温度不变时，所加的压力越大其体积就会变得越小，若继续加压气体将会压缩成液态，这就是气体的可压缩性。2)膨胀性气体在光照或受热后，温度升高，分子间的热运动加剧，体积增大，若在一定容器内，气体受热的温度越高，其膨胀后形成的压力越大，这就是气体受热的膨胀性。正是由于上述两种特性和自身的物质特点，压缩气体和液化气体通常具有爆炸、易燃、毒害、窒息等危险性。易燃液体本类货物系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。其闪点不高于93℃。如汽油、乙醇、甲苯等。易燃液体按闪点分为三项第1项低闪点液体本项货物是指闭杯试验闪点低于-18℃的液体。如汽油第2项中闪点液体本项货物是指闭杯试验闪点在-18℃至23℃的液体。如苯、甲醇第3项高闪点液体本项货物是指闭杯试验闪点在23℃至61℃的液体。如煤油、轻柴油3.13.23.3闪点是指在规定的试验条件下，当火焰从油品蒸气与空气的混合气上面掠过时，闪出火花并立即熄灭（这种瞬间燃烧叫做闪燃）的最低油品温度。易燃液体的特性1)易挥发性2)易流动扩散性3)受热膨胀性4)带电性（易产生静电）易燃固体易燃固体是指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物品。如红磷、火柴、硫磺等。自燃物品自然物品是指自燃点低，在空气中易发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。如黄磷、甲醇钠、烷基铝、三乙基硼等。自燃物质包括发火物质和自热两类。遇水放出易燃气体的物质或混合物遇湿易燃物品是指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有的不需明火，即能燃烧或爆炸。如金属钠、镁粉、锂等。易燃固体特性1)易燃性及影响因素易燃固体在常温下是固态，当受热后可熔融、蒸发气化、再分解氧化直至出现火焰燃烧。因此，由于温度的升高引起了燃烧的危险。易燃固体的燃点、熔点、自燃点都是与温度有关的物理因素，直接影响着易燃固体的危险性。燃点越低的固体越易着火，熔点低的固体易蒸发或气化，较易燃烧，燃烧的速度也较快，自燃点越低，越易自燃，危险性就大。2)可分散性气体、液体都具有流动性，而固体具有可分散性。这主要是由物质的比表面积大小决定的，物质的比表面积越大，和空气中氧的接触机会越多，氧化作用越容易，燃烧也就越快。换句话说，物质的颗粒越细比表面积越大。当粒度小于0.01mm时，可悬浮于空气中，这样更充分与空气中的氧接触，因而具有爆炸的危险。3)热分解性某些易燃固体受热不熔融，而发生分解。还有些受热后，边熔融、边分解。一般来说，受热分解温度越低的物质，其火灾爆炸危险就越大。如硝化棉：40℃开始分解，180℃开始燃烧，而棉花120℃分解，到210℃开始燃烧。显然前者比后者危险性大。所以，热分解的温度高低，直接影响其危险性的大小。由上述危险特性来看，要使易燃固体达到安全，主要是控制环境温度和比表面积等因素。自燃物品特性自燃物质由于化学组成不同以及影响自燃的条件不同，各自也有其特性。1)易氧化一般来讲，自燃的发生是由于物质的自行发热和散热速度处于不平衡状态而使热量积蓄的结果，如果散热受到阻碍，当然就会促进自燃。其原因是自燃物质本身的化学性质非常活泼，具有很强的还原性，接触空气中的氧能迅速作用，产生大量的热。2)易分解某些自燃物质的化学性质很不稳定，在空气中自行分解，积蓄的分解热也会引起自燃，如硝化纤维素等。遇湿易燃物品特性这类物质的共性是遇水分解。1)活泼的金属如锂、钠、钾、锶等及其氢化物，它们遇水后发生剧烈反应，放出大量的热和氢气，其热量能使氢气自燃或爆炸，未来得及反应的金属也随之燃烧、飞溅。2)碳的金属化合物，如碳化钙（电石）、碳化铝等遇水反应，同样放出可燃性气体，遇明火会引起燃烧。3)磷化物，如磷化钙、磷化锌等，遇水生成磷化氢（PH3），在空气中能自燃，且有毒。4)某些物质遇酸或氧化剂发生剧烈反应，而且发生燃烧爆炸的危险性比遇水时更大。因氧化剂和某些酸都具有较强的氧化性，而遇水燃烧物质大都有很强的还原性，所以当它们接触后，反应会更加猛烈。另外多数酸都是水溶液，遇水燃烧物质中的活泼金属能与酸反应，置换出酸中的氢。氧化剂和有机过氧化物第1项氧化剂是指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。如硝酸钾、高氯酸钾第2项有机过氧化物是指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。如过氧化甲乙酮、过乙酸、过氧化苯甲酰。氧化剂和有机过氧化物的特性1)氧化性：所有的氧化剂都有一定的氧化性，化学性质活泼，具有较强的得电子能力，如果接触具有还原能力的物质都会发生氧化还原反应。若是同一种物质，其分子内也会发生氧化还原反应，使分子内某些部分被氧化，另一部分被还原。这种反应称自偶氧化还原反应，也称歧化反应。许多爆炸都属于这类反应，氧化剂的危险性之一是由于歧化反应的缘故。氧化剂和有机过氧化物的特性2)分解性：氧化剂在遇光、受热、磨擦、震动、撞击、遇酸碱等外界条件作用下，极易分解放出氧气，产生高热，引起危险。毒害品和感染性物品第1项毒害品本项货物是指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理状态，甚至危及生命的物品。毒害品剧毒品如：氰化钠、砒霜有毒品如：氧化钡有害品如：丙烯菊酯第2项感染性物品是指含有致病的微生物，能引起病态，甚至死亡的物质。毒害品的特性1)毒害品在水中的溶解度越大，毒性也越大。因为越易溶于水的毒害品，越易被人吸收。如氯化钡（BaCl2）易溶于水，毒性就大，而硫酸钡（BaSO4）不溶于水和脂肪故无毒。2)毒物在空气中的浓度与挥发度有直接的关系，在一定时间内毒物的挥发性越大，毒性也越大。如汞接触皮肤，甚至少量吞服都不会引起中毒，而汞蒸汽吸入后不仅会引起慢性中毒，甚至会发生急性中毒。毒害品的特性3)固体毒物的颗粒越小，越易引起中毒。颗粒小，容易吸入人体，也易被吸收。4)某些毒物对人体不同器官有选择性和蓄积性的损害。毒物毒性的大小与其化学结构或组成有关。第7类放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。如金属铀。放射性物品的特性1)能放射出α、β、γ射线和中子流。这三种射线是放射性同位素的原子核自发地发生衰变所放射出来的，有的放出一种射线，有的能同时放出几种射线。2)β射线穿透力比α射线强。3)α射线的电离本领很强。4)γ射线的穿透能力比α射线大1万倍。5)中子流的穿透能力很强。6)对人体的危害主要是红血球减少等。腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。腐蚀品分项第1项酸性腐蚀品如硫酸、盐酸、溴第2项碱性腐蚀品如氢氧化钠、硫化钠第3项其它腐蚀品如氟化氢铵腐蚀品的特性1)腐蚀性这种性质是腐蚀品的共性。2)氧化性腐蚀性物质如硝酸、浓硫酸、氯磺酸、过氧化氢、漂白粉等，都是氧化性很强的物质，与还原剂或有机物接触时会发生强烈的氧化还原反应，放出大量的热，容易引起燃烧。3)遇水发热性多种腐蚀物质遇水会放出大量的热，造成液体四处飞溅，造成人体灼伤。4)毒害性许多腐蚀物质不仅本身毒性大，而且易于挥发出有毒蒸气，如SO3、HF等。腐蚀物质接触人的皮肤、眼睛或进入肺部、食道等会引起表皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤。灼伤后常引起炎症，甚至造成死亡。固体腐蚀物质一般直接灼伤表皮，而液体或气体状态的腐蚀物质会很快进入人体内部器官。如氢氟酸、盐酸、四氧化二氮等。5)燃烧性许多有机腐蚀品，不仅本身可燃，而能挥发出易燃蒸气。危险化学品的标志与标识一、危险化学品标志的定义危险化学品标志是通过图案、文字说明、颜色等信息，鲜明与简洁地表征危险化学品特性和类别，向作业人员传递安全信息的警示性资料。二、我国危险化学品的安全标志（1）标志种类。根据常用危险化学品的危险特性和类别，它们的标志设主标志16种和副标志11种。（2）标志的图形。主标志由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形中没有危险品类别号。（3）标志的使用原则。当一种危险化学品具有一种以上的危险性时，应用主标志表示主要的危险性类别，并用副标志来表示其他主要的危险性类别。危险化学品的安全标签一、危险化学品安全标签定义危险化学品安全标签是指危险化学品在市场上流通时由生产销售单位提供的附在化学品包装上的标签，是向作业人员传递安全信息的一种载体，它用简单、易于理解的文字和图形表述有关化学品的危险特性及其安全处置的注意事项，警示作业人员进行安全操作和处置。《化学品安全标签编写规定》规定化学品安全标签应包括物质名称、编号、危险性标志、警示词、危险性概述、安全措施、灭火方法、生产厂家、地址、电话、应急咨询电话、提示参阅安全技术说明书等内容。二、危险化学品安全标签的样式及基本内容二、危险