1-1-1.298K时,将0.05kg的N2由0.1MPa定温可逆压缩到2MPa,试计算此过程的功。如果被压缩了的气体在反抗外压力为0.1MPa下做定温膨胀再回到原来状态,问此过程的功又是多少?解:n=50g/28g·mol1=1.79mol121lnppnRTWkJ29.130.1MPa2MPaKln298KmolJ8.314mol1.79=11×··×反抗外压力0.1Mpa,kJ21.4)MPa21MPa1.01(K298KmolJ314.8mol79.1Pa101.0)()(11622amb22a2··pnRTpnRTpVVpWmb1-1-2.理想气体定温可逆膨胀,从V1至10V1,对外作功41.85kJ,p1=202.6kPa,求V1;又若气体为2mol时,温度为多少?V1=nRT/p1=(8.314×2185.7/202600)m3=0.0897m3=89.7dm3解:W=nRTln(V1/V2)=nRTln(V1/10V1)=-2.303nRT=-41850JnT=2185.7mol·K若n=2mol,则T=(2185.7/2)K=1092.85K1-1-3.求下列各过程的体积功:(视H2为理想气体)。(1)5molH2由300K,100kPa定压下加热到800K;(2)5molH2由300K,100kPa定容下加热到800K;(3)5molH2由300K,1.0MPa定温可逆膨胀到1.0kPa;(4)5molH2由300K,1.0MPa自由膨胀到1.0kPa。(4)理想气体自由膨胀,W=0。(3)对理想气体,定温可逆过程:W1=-nRTln(p1/p2)=-86.15kJ(2)定容过程,即dV=0,所以,W=0。解:(1)由式,对定压过程,则W=-pamb(V2-V1)=-pambnR因为:p1=p2=pamb所以:W=-nR(T2-T1)=-20.78kJVpWVVmbd21a)(1122pTpT1-1-4.10mol的理想气体,压力1013kPa,温度300K,分别求出定温时下列过程的功:(1)向真空中膨胀;(2)在外压力101.3kPa下体积胀大1dm3;(3)在外压力101.3kPa下膨胀到该气体压力也是101.3kPa;(4)定温可逆膨胀至气体的压力为101.3kPa。(4)W=nRTln(p2/p1)=[10×8.314×300ln(101.3/1013)]J=-57.43kJ解:(1)W=0(因pamb=0)(2)W=-101.3×1J=-101.3J(3)W=-pamb[nRT(1/p2-1/p1)]=[-101.3×10×8.314×300(1/101.3-1/1013)]J=22.45kJ1-1-5.10mol理想气体由25℃,1.0MPa膨胀到25℃,0.1MPa,设过程为:(1)自由膨胀;(2)对抗恒外压力0.1MPa膨胀;(3)定温可逆膨胀。试计算三种膨胀过程中系统对环境作的功。解:(1)W=0)11(12pp(2)W=-pambV=-pambnRT=-0.1MPa×10mol×8.314J·mol1·K1×298K×(1/0.1MPa-1/1.0MPa)=-22.30kJ(3)W=-nRTln(V2/V1)=nRTlnp2/p1=-57.05kJ1-1-6.计算2mol理想气体在以下过程中所作的功:(1)25℃时,从10.0dm3定温可逆膨胀到30.0dm3;(2)使外压力保持为101.3kPa,从10.0dm3定温膨胀到30.0dm3;(3)在气体压力与外压力保持恒定并相等的条件下,将气体加热,温度从T1=298K升到T2,体积从10.0dm3膨胀到30.0dm3。(2)恒外压力过程,pamb=101.3kPaW2=-pamb(V2-V1)=-101.3×(30.0-10.0)×103kJ=-2.03kJ(3)定压过程,p=pamb=C,p1=nRT/V=[(2×8.314×298)/(10.0×103)]Pa=4.96×105PaW2=-pamb(V2-V1)=-4.96×105×(30.0-10.0)×103J=-9.91kJ解:(1)定温可逆过程,pamb=p,W1=-[2×8.314×298ln(30.0/10.0)]J=-5.44kJ12amb1lnddVVnRTVpVpW1-1-7.计算:(1)1mol水在100℃,101.3kPa下汽化时的体积功。已知在100℃,101.3kPa时水的比体积(1克水的体积)为1.043ml·g1,饱和水蒸气的比体积为1.677ml·g1;(2)忽略液体体积计算体积功;(3)把水蒸气看做理想气体,计算体积功。(已知H2O的摩尔质量为18.02g·mol1。)解:(1)W=-pamb(V2-V1)=-101.3×[(1.677-1.043)×18.02×103]J=-3059J(2)W-panbV2=-101.3×103(1.677×18.02×10-6)=-3061J(3)W=-pamb(V2-V1)-101.3(30.63-18.02×1.043×103)J=-3101J或W=-pamb(V2-V1)-pambV2=-nRT=-1×8.314×373.15J=-3102J332dm63.30dm3.10115.373314.81npRTV1-1-8.101.3kPa下,冰在0℃的体积质量(密度)为0.9168×106g·m3,水在100℃时的体积质量(密度)为0.9584×106g·m3,试求将1mol0℃的冰变成100℃的水的过程的功及变成100℃的水气过程的功。设水气服从理想气体行为。H2O的摩尔质量为18.02g·mol1。解:W=-pamb[V(水)-V(冰)]=[-101.3×103(18.02/0.9584-18.02/0.9168)×106]J=0.0864JW=-pamb[V(气)-V(冰)]=-101.3×103[8.314×373/101.3×103-18.02/(0.9168×106)]J=-3099J1-1-9.计算25℃时50g铁溶解在盐酸中所做的功:(1)在密闭容器中,(2)在敞开的烧杯中。设外压力恒定,产生的H2视做理想气体,液体体积可忽略。(已知Fe的摩尔质量为55.8g·mol1。)解:Fe(s)+2HCl(aq)FeCl2(aq)+H2(g)(1)V=0,W=-pambV=0。(2)H2反抗恒定的外压力作功:W=-pamb(V2-V1)=-pambV2=-pV2=-nRT=(2220J=J)298314.88.55501-1-10.3mol单原子理想气体,从初态T1=300K,p1=100kPa,反抗恒外压力50kPa作不可逆膨胀,至终态T2=300K,p2=50kPa,求这一过程的Q,W,U,H。解:U=0,H=0W=-pamb(V2-V1)=-pambnRT(1/p2-1/p1)=-3.741kJQ=-W=3.741kJ1-1-11.2molH2从400K,100kPa定压加热到1000K,已知Cp,m(H2)=29.2J·mol1·K1,求U,H,Q,W各为多少?解:Qp==2mol×29.2J·mol1·K1(1000-400)K=35.04kJTnCHpm,U=H-(pV)=H-nR(T2-T1)=25.06kJW=U-Q=-9.98kJ1-1-12.3mol某理想气体,在101.3kPa下定压由20℃加热到80℃,计算此过程的Q,W,U,H。已知该气体CV,m=(31.38+13.4×103T/K)J·mol1·K1。2121d)+(dm,m,TTVTTppTRCnTnCQH==7.92kJU=Q+W=(7.92-1.50)kJ=6.42kJ(或用计算)。3532933d)314.8104.1338.31(3TT21dm,TTVTnCU解:W=-pamb(V2-V1)=-nR(T2-T1)=-3×8.314(80-20)J=-1497J=-1.50kJ1-1-13.3mol某理想气体由409K,0.15MPa经定容变化到p2=0.10MPa,求过程的Q,W,U及H。该气体Cp,m=29.4J·mol1·K1。解:T2=p2T1/p1=(0.10×409/0.15)K=273KQV=U=nCV,m(T2-T1)=3mol×(29.4-8.31)J·mol1·K1(273-409)K=-8.635kJW=0H=U+(pV)=U+nRT=-8635J+3mol×8.314J·mol1·K1(273-409)K=-12.040kJ1-1-14.某理想气体,其CV,m=20J·mol1·K1,现有该气体10mol处于283K,采取下列不同途径升温至566K。试计算各个过程的Q,W,U,H,并比较之。(1)体积保持不变;(2)系统与环境无热交换;(3)压力保持不变。解:(1)dV=0,W=0。QV=U=nCV,m(T2-T1)=(10×20×283)J=56.6kJH=nCp,m(T2-T1)={10×(20+8.314)×283}J=80.129kJ(2)Q=0,U2=U1=56.6kJ,H2=H1=80.129kJW=U2=56.6kJ(3)dp=0,U3=U1=56.6kJQp=H=80.129kJ=-23.529kJ)(=)(d21121221TTnRnRTnRTVVpVpWVV---1-1-15.试求下列过程的U和H:已知液体A的正常沸点为350K,此时的汽化焓:VopHm=38kJ·mol1。A蒸气的平均定压摩尔热容为30J·K1·mol1。(蒸气视为理想气体)A(蒸气)n=2molT1=400Kp1=50.663kPaA(液体)n=2molT2=350Kp2=101.325kPaH1=nCp,m(T2-T1)=2mol30J·K1·mol1(-50)K=-3.00kJH2=nVapHm=-2mol38kJ·mol1=-76kJH=H1+H2=(-76-3.0)kJ=-79kJU=H-(pV)H-(-pVg)=H+nRT=-79kJ+28.314400103kJ=-72.35kJA(蒸气)n=2molT1=400Kp1=50663PaA(液体)n=2molT3=350Kp3=101325PaA(蒸气)n=2molT2=350Kp2=101325Pa解:设计变化途径如下:H1H21-1-16.水在101.3kPa,100℃时,VapHm=40.59kJ·mol1。求10mol水蒸气与水的热力学能之差。(设水蒸气为理想气体,液态水的体积可忽略不计。)解:U=H-p(Vg-Vl)H-pVg=H-nRT=10mol40.95kJ·mol1-10mol8.314J·mol1·K1373.15K=400.95kJ-31.024kJ=369.9kJ1-1-17已知某些物质的标准摩尔燃烧焓与标准摩尔生成焓的数据列于下表:物质cHm(298K)/kJ·mol1fHm(298K)/kJ·mol1H2(g)-285840C(石墨)-393510(C3H6环丙烷,g)-209168-(C3H6丙烯,g)-2040计算由环丙烷(g)异构化制丙烯(g)时在298K的rHm。fHm(环丙烷,298K)=-[-3cHm(C,石墨,298K)-3cHm(H2,g,298K)+cHm(环丙烷,298K)]=5363kJ·mol1解:先求fHm(环丙烷,298K):则rHm(298K)=-fHm(环丙烷,g,298K)+fHm(丙烯,g,298K)=-3323kJ·mol1。1