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第三章水溶液中的离子平衡第三节盐类的水解第六课时2六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：1、电离理论：以NH4Cl溶液为例：盐溶于水时是完全电离的，盐溶液中同时存在水的电离。NH4Cl=NH4++Cl－2、水解理论：①水解是微弱NH4++H2ONH3·H2O+H+弱离子由于水解而损耗。H2OH＋＋OH－溶液中存在的微粒有：NH4+、Cl－、H+、OH－、NH3·H2O？各微粒的浓度大小关系如何？c(Cl–)c(NH4+)c(H+)c(NH3·H2O)c(OH–)用同样的方法试比较CH3COONa溶液中各微粒的浓度大小关系c(Na+)c(CH3COO－)c(OH－)c(CH3COOH)c(H+)不水解的离子的浓度发生水解的离子的浓度溶液呈酸碱性的离子32、水解理论：②多元弱酸水解是分步，主要决定第一步如：Na2CO3溶液中：单水解程度很小，水解产生的离子或分子浓度远远小于弱离子的浓度。六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：c(CO3–)c(HCO3–)c(H2CO3)CO32–+H2OHCO3–+OH–HCO3–+H2OH2CO3+OH–主次?能否比较Na2CO3溶液中各离子的浓度大小？c(Na+)c(CO32–)c(OH–)c(HCO3–)c(H+)4如：NH4Cl溶液中阳离子：NH4+H+阴离子：Cl–OH–正电荷总数==负电荷总数n(NH4+)+n(H+)==n(Cl–)+n(OH–)3、电荷守恒溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。c(NH4+)+c(H+)==c(Cl–)+c(OH–)六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系Na+、H+、CH3COO－、OH－n(Na+)+n(H+)==n(CH3COO–)+n(OH–)c(Na+)+c(H+)==c(CH3COO–)+c(OH–)53、电荷守恒阳离子：Na+、H+阴离子：OH–、CO32–、HCO3–又如：Na2CO3溶液Na2CO3==2Na++CO32–H2OH++OH–n(Na+)+n(H+)==n(OH–)+2n(CO32–)+c(HCO3–)溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。∵正电荷总数==负电荷总数CO32–+H2OHCO3–+OH–HCO3–+H2OH2CO3+OH–c(Na+)+c(H+)==c(OH–)+2c(CO32–)+c(HCO3–)64、物料守恒（元素or原子守恒）溶液中，尽管有些离子能电离或水解，变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不变的。是指某一元素的原始浓度应该等于该元素在溶液中各种存在形式的浓度之和。六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：以NH4Cl溶液为例：NNH4＋NH3·H2On(N)n(Cl)=c(Cl－)=c(NH4＋)c(NH3·H2O)＋用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系c(Na+)=c(CH3COO–)+c(CH3COOH)74、物料守恒是指某一元素的原始浓度应该等于该元素在溶液中各种存在形式的浓度之和。如：amol/L的Na2CO3溶液中Na2CO3==2Na++CO32–H2OH++OH–CO32–+H2OHCO3–+OH–HCO3–+H2OH2CO3+OH–∴c(Na+)=2c[(c(CO32–)+c(HCO3–)+c(H2CO3)]c(Na+)=2amol/Lc(CO32–)+c(HCO3–)+c(H2CO3)=amol/L（元素or原子守恒）即c(Na+):c(C)＝2:1六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：8如：NaHCO3溶液4、物料守恒是指某一元素的原始浓度应该等于该元素在溶液中各种存在形式的浓度之和。（元素or原子守恒）∵c(Na+):c(C)＝1:1因此c(Na+)＝c(HCO3–)+c(CO32–)+c(H2CO3)六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：9解题指导电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。10首先必须有正确的思路;其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。11例1：在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是A．c(Cl–)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH–)B．c(NH4+)＞c(Cl–)＞c(H+)＞c(OH–)C．c(Cl–)＝c(NH4+)＞c(H+)＝c(OH–)D．c(NH4+)＝c(Cl–)＞c(H+)＞c(OH–)解析：NH4Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH4Cl＝NH4+＋Cl–。因为NH4Cl是强酸弱碱所生成的盐，在水中要发生水解；NH4++H2ONH3·H2O+H+，∴c(NH4+)比c(H+)及c(OH–)大得多；溶液因水解而呈酸性，所以c(H+)＞c(OH-)。综合起来，不难得出：c(Cl–)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH–)。例题分析AA12盐溶液---强酸弱碱盐溶液：在0.1mol/L的氯化铵溶液中，下列关系不正确的是A.c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)B.c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)C.c(NH4+)+c(NH3·H2O)＞0.1mol/LD.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)(C)13盐溶液---强碱弱酸盐溶液：【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是A．c(Na+)=2c(HS－)+2c(S2－)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+c(H2S)(AD)解析：电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)；物料守恒：c(Na+)=2c(HS－)+2c(S2－)+2c(H2S)；质子守恒：c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+2c(H2S)，选AD14强碱弱酸的酸式盐溶液：【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LC．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)(CD)[解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC2O4-电离程度大于水解程度，故c(C2O42-)＞c(H2C2O4)。又依据物料平衡，所以D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)正确，又根据电荷守恒，c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)，所以。综合上述，C、D正确。15强碱弱酸的酸式盐溶液：碳酸是二元弱酸，碳酸氢钾溶液呈碱性，在0.1mol/LKHCO3溶液中，下列关系正确的是A．c(K+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+c(CO32-)B．c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/LC．c(CO32-)＞c(H2CO3)D．c(K+)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)(D)161.在0.1mol/LNa2CO3溶液中，下列关系正确的是A.c(Na+)=2c(CO32-)B.c(OH-)=2c(H+)C.c(HCO3-)c(H2CO3)D.c(Na+)c(CO32-)+c(HCO3-)【课堂练习】单一(C)17(A)2.已知某温度下0.1mol/L的某弱酸盐NaHB溶液中c(H+)c(OH-),则下列有关说法或关系一定正确的是①HB-的水解程度小于HB－的电离程度；②c(Na+)=0.1mol/L≥c(B2-);③溶液的pH=1;④c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)A.②B.②③C.②④D.①②③【课堂练习】单一18(BC)【课堂练习】单一3.下列叙述正确的是A.0.1mol/L氨水中，c(OH-)=c(NH4+)B.10mL0.02mol/LHCl溶液与10mL0.02mol/LBa(OH)2溶液充分混合后溶液体积为20mL，则pH=12C.在0.1mol/LCH3COONa溶液中，c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)D.0.1mol/L某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)19三、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较※※关注混合后溶液的酸碱性混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断原则是：若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。【例6】用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中C(CH3COO-)＞C(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是()A.C(H+)＞C(OH-)B.C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.2mol/LC.C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)D.C(CH3COO-)＋C(OH-)＝0.2mol/L1、两种物质混合不反应：AB=B1、现有NH4Cl和氨水组成的混合溶液C(填“”、“”或“=”)①若溶液的pH=7，则该溶液中C(NH4＋)C(Cl－)；②若溶液的pH7，则该溶液中C(NH4＋)C(Cl－)；③若C(NH4＋)C(Cl－)，则溶液的pH7。2、CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成稀溶液，pH值为4.7，下列说法错误的是()A、CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用B、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用C、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离【课堂练习】2、两种物质恰好完全反应•【例7】在10ml0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度CH3COOH溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()。•A．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)•B．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)•C．c(Na+)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)•D．c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)A233、两种物质反应，其中一种有剩余：（1）酸与碱反应型※※关注所给物质的量是物质的量浓度还是pH在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”，否则会很容易判断错误（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。）3、两种物质反应，其中一种有剩余：（1）酸与碱反应型※※关注所给物质的量是物质的量浓度还是pH【例8】：把0.02mol·L-1CH3COOH溶液与0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合后，溶液呈酸性，则混合液中微粒浓度关系正确的是A、c(CH3COO-)＞c(Na+)B、c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)C、2c(H+)＝c(CH3COO-)-c(CH3COOH)D、c(CH3COOH)+c(CH3COO-)＝0.01mol·L-1AD【例9】：将0.2mol·L－1HCN溶液和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是A