食品中农药残留的测定

食品中农药残留的测定（一）气相色谱法测定葡萄、胡萝卜、菠菜、茶叶以及烟叶中的硫丹残留硫丹(Endosulfan)是一种常见的有机氯农药，主要以两种异构体的混合物（α-硫丹和β-硫丹）形式存在，其比例为7:3。硫丹被人吸入、摄入或经皮肤吸收可以引起中毒，主要损害运动中枢、小脑、脑干以及肝、肾和生殖系统，而且对人有致突变作用，为致癌物质。硫丹作为一种高效广谱杀虫剂曾经被广泛使用，而且结构稳定、残留期长，因此在农产品和食品中残留现象较为普遍。硫丹的化学结构OOSOClClClClClClα-EndosulfanClClClClClClOOSOβ-Endosulfan1.样品前处理(1)样品的制备：对于水果蔬菜类，先用水洗去泥沙然后除去表面附着的水分，取食用部分，沿纵轴剖开，切成四等分，取相对的两块，切碎，混匀。而对茶叶与烟草等干燥产品，则将样品全部磨碎，四分法缩分。(2)提取匀浆法：称取5g样品于高速组织捣碎机中，加入25mL100%纯甲醇，充分匀浆捣碎2min，取上清液，待净化机械振荡法：称取5g样品，加入25mL100%纯甲醇，于电动振荡机上振荡1h，静置（或离心），取上清液，待净化。人工手摇法：称取5g样品，加入25mL100%纯甲醇，手动摇晃5min，静置（或离心），取上清液，待净化。(3)净化固相萃取法：将C18反相萃取柱安装在固相萃取真空抽滤装置上。用3mL甲醇预淋洗，取1mL样液用水稀释至10mL上样，淋洗液为4mL的40%甲醇，最后用4mL正己烷洗脱，收集洗脱液，蒸干后用正己烷定容至1mL。(3)净化层析柱法：在直径15cm×2cm玻璃层析柱内，底部垫少许脱脂棉，从下向上依次填入1cm无水硫酸钠，1g5%加水脱活的弗罗里硅土（或中性氧化铝），装好柱后轻轻敲实。上样量1mL，先用4mL正己烷洗脱，接着用正己烷/丙酮(v/v3:1)洗脱。收集最初流出的8mL洗脱液，转移到蒸馏瓶中，将其蒸发至干，用正己烷清洗，定容至1mL。注：弗罗里硅土和中性氧化铝在使用前需在600℃下高温活化4h。气相色谱测定岛津GC－2010气相色谱仪，日本岛津公司DB-5弹性石英毛细管柱，美国安捷伦公司（30m×0.25mm×0.25um）电子捕获检测器测定条件进样口温度：280℃，检测器温度：300℃，载气：99.999%氮气，柱流速：1.6mL/min。分流进样，分流比1:10，进样量1.0μL。色谱柱程序升温：130℃（1min）8℃/min220℃（1min）5℃/min260℃（6min）标准曲线的绘制准确称取α-硫丹，β-硫丹标准品配制成1000μg/mL正己烷贮备液，分别吸取一定量的贮备液按1:1混合，用正己烷稀释定容至0.5，1，5，10，20，50，80μg/L标准系列，以上述色谱条件进样测定，制得标准曲线。计算残留量样品采用外标法定量,以所得样品的峰高换算出对应于标准曲线的物质的质量。然后代入下式计算残留量:样品残留量(mg/kg)=样品峰高对应的物质的质量(ng)×样品定容体积(mg)进样体积×样品质量(g)样品加标回收实验在气相色谱分析确定待测样品中的硫丹农残含量均低于1.0μg/kg后，样品要做加标回收实验。在以上空白样品中添加几个不同浓度的硫丹标样，室温静置过夜。按照上述方法处理，测定，计算回收率。土壤中六六六、DDT农药残留检测1、六六六(benzenehexachloride)名称：BHC分子量：288HClClClClClCl中文名：滴滴涕别名：二二三分子量：352ClClCHCCl32,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane2、DDT野外用不锈钢铁铲采集采样点处0~5cm深度的土壤，迅速装入聚乙烯塑料袋中。带回实验室后在室温下风干，取出石块和植物残留体、粉碎、研磨过60目筛后，低温保存。样品采集准确称取20.00g样品（与等量无水硫酸钠混合均匀）。用60mL丙酮/正己烷（V:V,1:1）超声萃取3min，重复3次，合并萃取液，离心后取上清液，用旋转蒸发仪浓缩后，再加入交换溶剂（正己烷）继续浓缩调节体积至2mL。萃取净化一：将2mL提取液加入浓硫酸振荡，重复酸洗过程，直到硫酸层呈无色为止。净化二：过玻璃色谱柱（250mm×10mmID）。底部有烧结的玻璃棉并带聚四氟乙烯旋塞，色谱柱内由下而上依次充填3g硅胶和1g无水硫酸钠，先用10mL正己烷预淋洗，然后加入样品，再以80mL正己烷（F1）淋洗，收集F1用N2浓缩定容至1.0mL（如果为土壤样品还需要加入2g铜粉过夜除硫），装入进样小瓶，待分析。净化Agilent6890N型气相色谱仪，色谱柱为HP-5（30.0m×0.32mm×0.25μm）；进样口：225℃；检测器：300C°；载气：高纯氮；柱温：100℃；保持2min，15℃/min升至160℃；再以5℃/min升至270℃，保持20min。不分流进样：1μL。色谱分析条件