食品中甲胺磷农药残留的测定

食品中甲胺磷农药残留的测定有机磷农药中毒事件有机磷酸酯类农药是一类用于防治植物病虫害的有机化合物。常用的有甲胺磷、对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乐果、敌百虫及敌敌畏等。2001年，杭州的空心菜有机磷中毒事件。2003年，南京蔬菜有机磷残留导致中毒的事件。2007年，福建大田发生有机磷污染水源导致中毒事件。2008年1月，日本发生饺子中毒事件，该饺子被化验出含甲胺磷残留……2008年1月9日，中国决定停止甲胺磷、对硫磷等五种高毒农药的生产、流通和使用。检测方法参考GB/T14876-94，食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定参考GB/T14552-93，水和土壤中有机磷农药的测定参考GB/T14553-93，粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法参考GB/T5009.20-96食品中有机磷农药残留量的测定方法参考GB/T17331-98，食品中有机磷和氨基甲酸酯农药残留的测定方法参考GB/T5009.207-08糙米中50种有机磷农药的残留测定采用ov-101色谱柱和氮磷检测器方法进行检测判定标准：甲胺磷农药不得检出。一、实验原理含有机磷的样品进人电离源的冷焰区，生成稳定的电负性基团(CN、PO或PO2－)电负性基团从气化的铷原子上获得电子生成Rb+与负离子CN-或PO-、PO2-。负离子在正电位的收集极释放出电子，在电场中形成电流，被记录下来，样品的峰高与标准品的峰高相比，计算出样品待测物质的含量。二、实验用试剂1、试剂丙酮二氯甲烷：重蒸无水硫酸钠活性炭:用3mol/L盐酸浸泡过夜，抽滤，用水洗至中性，在120℃下烘干备用甲胺磷(methamidophos)对照品2、标准溶液的配制准确称取甲胺磷标准品10mg，用丙酮制成0.1mg/mL的标准储备液。使用时用丙酮稀释成1µg/mL的标准使用液，贮藏于冰箱中。三、实验用仪器1、气相色谱仪配有NPD或FPD检测器2、旋转蒸发仪3、普通台式离心机四、试样的制备取谷物实验样品经粉碎机粉碎，过20目筛后，制成谷物试样。取蔬菜实验样品洗净，晾干，去掉非食部分后剁碎或经组织捣碎机捣碎，制成蔬菜试样。五、分析步骤1、提取和净化蔬菜：称取蔬菜试样10g，精确至0.001g，用无水硫酸钠（因蔬菜含水量不同而加入量不同，约50-80g）研磨呈干粉状，倒入具塞锥形瓶中，加入0.2-0.4g活性炭（根据蔬菜色素含量）及80mL，丙酮，振摇0.5h，抽滤，滤液浓缩定容至5mL，待气相色谱分析。谷物：称取谷物试样10g，精确至0.001g，置于具塞锥形瓶中，加入40mL丙酮，振摇1h，抽滤，浓缩，定容至5mL，待气相色谱分析。小麦：称取小麦试样10g，精确至0.001g，置于具塞锥形瓶中，加入0.2g活性炭及40mL丙酮，振摇1h，抽滤，浓缩，定容至5mL，待气相色谱分析。植物油：称取植物油试样5g，用45mL丙酮分次洗入50mL的离心管内，加入5mL水，混匀，在3000r/min下离心5min，吸取上清液，下面油层再加10mL水和10mL丙酮，离心5min，吸取上清液，合并两次上清液，用K-D浓缩器浓缩近干，残渣和水加入40g无水硫酸钠，研磨呈干粉状，倒入具塞锥形瓶中，加入0.3g活性炭和60mL二氯甲烷，振荡0.5h，抽滤，定容至5mL，待气相色谱分析。检测器：NPD色谱柱：OV-101石英毛细管柱，分流比：50:1，进样量：2µL气流：空气流速60mL/min，氢气流速3.0mL/min，氮气流速15mL/min。放大器信号输出值：10-30之间极化电压：3.5V检测器基座温度300℃，气化室230℃，柱温采用程序升温（50℃保持2min，15min内升高到200℃，保持3min）2、色谱条件定性：以甲胺磷农药标样的保留时间定性。定量:用外标法定量,以甲胺磷己知浓度的标准样品溶液作外标物,按峰高定量。3、测定计算公式式中:Xm--样品中甲胺磷含量，mg/kg;Es--进样的标样中甲胺磷的含量，ng；Hm--样品的峰高，mm；Hs--标样中甲胺磷的峰高，mm；V1--浓缩定容体积，mL；V2--注入色谱样品的体积，µL；m--样品的质量，g。4、结果计算mVHVEHXssmm21六、注意事项开机顺序：氮气－主机－氢气和助燃气；关机时基座温度降低到室温左右才可以关闭氮气（尾吹气，15mL/min）。检测中使用的氮气必需是高纯度，要求纯度大于99.99％。0v-101色谱柱(油状甲基聚硅氧烷)为弱极性，检测时，如果原料中可能有多种相似组分，使用程序升温可使固定相对甲胺磷有更好选择性，获得较好分离度。溶剂应避免使用氯代烃溶剂，水、甲醇、乙醇等溶剂对电离源的性能和寿命也有一定影响，同样要尽量避免。切勿用带氰基的固定液，还应避免使用磷酸处理样品。七、思考题为什么使用ov-101毛细管柱和氮磷检测器对甲胺磷进行检测？把ov-101色谱柱换成ov-17可不可以，为什么？色谱柱为什么采用梯度升温？如果峰形拖尾应该采取什么方法处理？