1、电离平衡理论:②多元弱酸电离是分步的,但第一步电离是主要的。①弱电解质的电离是微弱的如:NH3·H2O溶液中:c(NH3·H2O)c(OH–)c(NH4+)c(H+)如:H2S溶液中:c(H2S)c(H+)c(HS–)c(OH–)结论:对于弱酸、弱碱,其电离程度小,产生的离子浓度远远小于弱电解质分子的浓度。一、盐溶液中微粒浓度的大小比较:(2)、多元弱酸溶液,根据多步电离分析:如H3PO4溶液中:(3)、多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析:(4)、不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对其影响的程度。(5)、混合溶液中各离子浓度的比较,要分析比较电离因素和水解因素。如0.1mol/LNH4Cl和0.1mol/L的氨水混合溶液中:如Na2CO3溶液中:c(H+)c(H2PO4-)c(HPO42-)c(PO43-)c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)比较相同浓度Na2CO3和(NH4)2CO3溶液中c(CO32-)的大小2、水解平衡理论:①“弱”离子由于水解而损耗②单水解是微弱的:c(Cl–)c(NH4+)c(H+)c(NH3·H2O)c(OH–)如:NH4Cl溶液中:如:NH4Cl溶液中:c(Cl–)c(NH4+)不水解的离子的浓度发生水解的离子的浓度显性离子隐性离子一、盐溶液中微粒浓度的大小比较:③多元弱酸水解是分步,主要决定第一步如:Na2CO3溶液中:单水解程度很小,水解产生的离子或分子浓度远远小于弱离子的浓度。c(CO3–)c(HCO3–)c(H2CO3)CO32–+H2OHCO3–+OH–HCO3–+H2OH2CO3+OH–主次能否比较Na2CO3溶液中各离子的浓度大小?c(Na+)c(CO32–)c(OH–)c(HCO3–)c(H+)一、盐溶液中微粒浓度的大小比较:如:NH4Cl溶液中阳离子:NH4+H+阴离子:Cl–OH–正电荷总数=负电荷总数n(NH4+)+n(H+)=n(Cl–)+n(OH–)1、电荷守恒溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等c(NH4+)+c(H+)=c(Cl–)+c(OH–)用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系:Na+、H+、CH3COO-、OH-n(Na+)+n(H+)=n(CH3COO–)+n(OH–)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO–)+c(OH–)二、电解质溶液中的守恒关系阳离子:Na+、H+阴离子:OH–、CO32–、HCO3–又如:Na2CO3溶液Na2CO3=2Na++CO32–H2OH++OH–n(Na+)+n(H+)=n(OH–)+2n(CO32–)+c(HCO3–)∵正电荷总数=负电荷总数CO32–+H2OHCO3–+OH–HCO3–+H2OH2CO3+OH–c(Na+)+c(H+)=c(OH–)+2c(CO32–)+c(HCO3–)二、电解质溶液中的守恒关系2、物料守恒(元素or原子守恒)溶液中,尽管有些离子能电离或水解,变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不变的。是指某一元素的原始浓度应该等于该元素在溶液中各种存在形式的浓度之和。以NH4Cl溶液为例:NNH4+NH3·H2On(N)n(Cl)=c(Cl-)=c(NH4+)c(NH3·H2O)+用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系:c(Na+)=c(CH3COO–)+c(CH3COOH)二、电解质溶液中的守恒关系3、质子守恒电解质溶液中,水电离出的H+与OH-总数一定是相等方法一:推导法(适用于任何溶液,包括单一溶质的溶液或混合溶液由电荷守恒:物料守恒:推得质子守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH–)+2c(CO32–)+c(HCO3–)c(Na+)=2[c(CO32–)+c(HCO3–)+c(H2CO3)]c(OH–)=c(H+)+c(HCO3–)+2c(H2CO3)质子守恒(导出式):如:Na2CO3溶液中:二、电解质溶液中的守恒关系方法二:图示法(只适用于单一溶质的溶液,不适用于混合溶液,建议同学们掌握方法一)如:Na2CO3溶液中,可以用图示分析如下:(结合的H+的量与失去的H+的量一定是相等的)得质子守恒:c(OH–)=c(H+)+c(HCO3–)+2c(H2CO3)二、电解质溶液中的守恒关系考虑电离考虑水解电解质溶液单一溶液混合溶液酸或碱溶液盐溶液不反应反应不过量过量生成酸或碱生成盐正盐溶液酸式盐溶液考虑水解与电离(分清主次)思维的三个基点:电离、水解和守恒首先必须有正确的思路:考虑电离和电离考虑电离考虑水解根据过量程度考虑水解或电离三、离子浓度大小比较的一般解题思路:第三,要养成认真、细致、严谨的解题习惯,要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法,例如:淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。其次:要掌握解此类题的三个思维基点:电离、水解和守恒(电荷守恒、物料守恒及质子守恒)。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结,形成技能。1、弱酸溶液例1在0.1mol/L的H2S溶液中,下列关系错误的是A、c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)B、c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C、c(H+)>[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]D、c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L(A)四、溶质单一性2、弱碱溶液例2(双选)、在0.1mol·L-1的NH3·H2O的溶液中,下列关系式正确的是()A、c(OH-)>c(H+)B、c(NH3·H2O)+c(NH4+)=0.1mol/LC、c(NH4+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)D、c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)BC四、溶质单一性3、盐溶液——正盐溶液例3(双选)、在CH3COONa溶液中,下列关系式中不正确的是()A.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.c(Na+)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)C.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)AB四、溶质单一性3、盐溶液——正盐溶液例4(双选)在Na2S溶液中下列关系不正确的是()A、c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+c(H2S)B、c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)C、c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)D、c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+c(H2S)四、溶质单一性AD3、盐溶液——正盐溶液例5、在氯化铵溶液中,下列关系正确的是A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)B.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)C.c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)D.c(Cl-)=c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)(A)四、溶质单一性3、盐溶液——酸式盐溶液例6(双选)草酸是二元弱酸,草酸氢钾溶液呈酸性,在0.1mol/LKHC2O4溶液中,下列关系正确的是A、c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B、c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LC、c(C2O42-)>c(H2C2O4)D、c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)CD四、溶质单一性3、盐溶液——酸式盐溶液例7(双选)在0.10mol/L的NaHCO3溶液中:A.cNa++cH+=cHCO3-+2cCO32-+cOH-B.cOH-=2cH2CO3+cH++cHCO3-C.cNa+cHCO3-cCO32-cOH-cH+D.cNa+cCO32-cOH-cHCO3-cH+E.c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)答案:AE四、溶质单一性4、不同溶液中同种离子浓度比较例8、物质的量浓度相同的下列溶液中NH4+浓度最大的是()A.NH4ClB.NH4HSO4C.CH3COONH4D.NH4HCO3四、溶质单一性B例9(双选)用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)>c(Na+),对该混合溶液的下列判断正确的是()A、c(H+)>c(OH-)B、c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2mol/LC、c(CH3COOH)>c(CH3COO-)D、c(CH3COO-)+c(OH-)=0.2mol/LAB五、两种电解质溶液混合不反应型1、酸碱恰好中和型——pH=7型例10、常温下,将氨水与盐酸混合后所得溶液的pH=7,各离子浓度关系正确的是A.c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)B.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)C.c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)D.c(Cl-)=c(NH4+)c(OH-)=c(H+)五、两种电解质溶液混合反应型例11、在10ml0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度CH3COOH溶液,反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()A.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)五、两种电解质溶液混合反应型A2、恰好反应型——酸与碱反应3、有一种物质剩余型——酸与碱混合例12、将pH=3的HCl与pH=11的氨水等体积混合后,在所得的溶液中,下列关系式正确的是()A、c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)B、c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)C、c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)D、c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)D五、两种电解质溶液混合反应型例13、将pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合后,在所得溶液中各粒子的浓度大小关系式正确的是()A.c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)B.c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)C.c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)D.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C五、两种电解质溶液混合反应型3、有一种物质剩余型——酸与碱混合例14(双选)把0.02mol·L-1CH3COOH溶液与0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合,则混合液中微粒浓度关系正确的是()A、c(CH3COO-)>c(Na+)B、c(CH3COOH)>c(CH3COO-)C、2c(H+)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)D、c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.01mol·L-1AD五、两种电解质溶液混合反应型3、有一种物质剩余型——酸与碱混合D例15、常温下将稀NaOH溶液与稀CH3COOH溶液混合,不可能出现的结果是A.pH>7,且c(OH-)>c(Na+)>c(H+)>c(CH3COO-)B.pH>7,且c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)C.pH<7,且c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)D.pH=7,且c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)=c(OH-)五、两种电解质溶液混合反应型3、有一种物质剩余型——盐与碱混合例16、将0.2mol·L-1醋酸钠溶液与0.1mol·L-1盐酸等体积混合后,下列溶液中有关粒子浓度关系正确的是()A、c(