二、缩合聚合反应

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二、缩合聚合反应•1、概念:具有两个或两个以上官能团的单体缩合而生成高分子化合物,同时伴随有小分子化合物(H2O,HX等)的生成,叫缩合聚合反应,简称缩聚反应(酯化、成肽…)关键词:端基原子、端基原子团nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH单体链节聚合度M聚合物=单体的相对质量×n-(2n-1)×18HOOC(CH2)4COOCH2CH2OnH端基原子团2、缩聚反应的特点:(1)缩聚反应的单体往往是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子;(2)单体和所涉聚合物链节的化学组成不同;(3)反应除生成聚合物外,还有小分子生成(如H2O、NH3、HCl等)。(1)二元酸与二元醇的共聚型3、缩聚反应类型nHOCH2CH2OHnHOOC-COOH+HOCCOCH2CH2OnH+(2n-1)H2OOO(2)羟基酸的自聚型nCH3-CH-COOHOH+(n-1)H2OHOCHCnOHCH3OHOH(3)氨基的自聚型+(n-1)H2On(4)酚醛树酯型OHOHCH2HOHn+(n-1)H2O+nHCHOn注意(1)方括号外写下链节余下的端基原子或原子团(2)由一种单体缩聚时,生成小分子的物质的量为(n-1)(3)由两种单体缩聚时,生成小分子的物质的量为(2n-1)(4)或M合物=单体的相聚对质量×n-(n-1)M小M聚合物=单体的相对质量×n-(2n-1)M小4、由缩聚反应生成高聚物的单体的判断常用“切割法”,如下图示:从酯基中间断开,在羰基上加羟基,在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。如已知涤纶树脂的结构简式为第一种情况凡链节为HOH结构的,其单体必为一种,在链节的-NH上加氢原子、羰基上加羟基,所得氨基酸为单体。如HOH的单体是第二种情况和HOOC(CH2)mCOOH。如HOH的单体是凡链节为HOH结构的单体必是两种,可从上断开,在-NH上加氢原子,在羰基上加羟基,得到二胺和二酸即为单体。第三种情况HOCCOCH2CH2OnHOO练习找出下面物质的单体加聚反应与缩聚反应特点对比反应类型加聚缩聚反应物种类反应物特征生成物特征产物种类相同或不同单体相同或不同单体含有不饱和键含有特征官能团聚合物与单体具有相同的组成,主链上一般只有碳原子聚合物与单体组成有所不同,主链上除有碳原子外还有其他只有聚合物有聚合物和小分子1.先判断反应的类型:判断高聚物反应的类型要根据高聚物中键的特点和产物的情况确定。2.加聚物的单体判断关键是:根据链节中碳碳键的特点分析是单烯烃的加聚还是二烯烃的加聚合成高分子化合物单体的判断方法3.缩聚物的单体的判断的关键是键的断的位置以及断键后应该加什么样的基团。

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