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第三节盐类的水解1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。第八章水溶液中的离子平衡3.了解盐类水解的应用。[教材知识层面]1．实质考点一盐类的水解及其规律生成弱电解质―→破坏了―→水的电离程度―→可能导致c(H＋)≠c(OH－)―→可能引起溶液呈碱性或酸性。盐电离―→弱酸的阴离子→结合H＋弱碱的阳离子―→结合OH－―→水的电离平衡增大2．特点3．水解的规律有弱才水解，无弱不水解，谁弱谁水解，双弱双水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3___性＝7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2___性＜7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3____性＞7否是是中酸碱NH＋4、Cu2＋CH3COO－、CO2－3[高考考查层面]命题点1盐类水解的实质和离子方程式的书写书写盐类水解的离子方程式需注意的几个方面如NH4Cl水解的离子方程式：NH＋4＋H2ONH3·H2O＋H＋。(1)多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。如Na2CO3水解的离子方程式：CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－。(2)多元弱碱盐水解：离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(3)阴、阳离子相互促进水解，水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑。[典题示例]1．在盐类发生水解的过程中，正确的说法是()A．盐的电离平衡被破坏B．水的电离程度逐渐增大C．溶液的pH发生了较大改变D．水解后溶液一定呈酸性或碱性解析：盐类水解是盐电离出的某些离子结合水所电离出的H＋或OH－，破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，A错误，B正确；但水解程度是微弱的，故pH改变不大，C错误；醋酸铵水解后，溶液仍呈中性，D错误。答案：B2．下列水解的离子方程式正确的是()A．HCO－3＋H2OCO2↑＋OH－B．S2－＋2H2OH2S＋2OH－C．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3↓＋3H＋D．CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－答案：D解析：一般盐类水解程度很小，所以通常不放出气体或生成沉淀，即A、C选项错误；对于多元弱酸酸根离子应分步水解，B选项错误，D选项正确。命题点2盐类水解的规律及其应用1．“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COOH，则相同条件下碱性：NaCNCH3COONa。2．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4。3．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCO－3H＋＋CO2－3(次要)，HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO－3H＋＋SO2－3(主要)，HSO－3＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。4．相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如CO2－3HCO－3。5．相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH＋4的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。[典题示例]1．25℃时，浓度均为0.2mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是()A．均存在电离平衡和水解平衡B．存在的粒子种类相同C．c(OH－)前者大于后者D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO2－3)均增大两种溶液中均存在着水的电离平衡，NaHCO3溶液中还存在：HCO－3H＋＋CO2－3及HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－的水解平衡，Na2CO3溶液中还存在：CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－的水解平衡，A正确；两种溶液中均存在Na＋、CO2－3、HCO－3、H2CO3、OH－、H＋、H2O，B正确；浓度相同时，CO2－3水解程度大于HCO－3水解程度，故Na2CO3溶液中c(OH－)更大，C错误；NaHCO3溶液中加入NaOH固体：HCO－3＋OH－H2O＋CO2－3，c(CO2－3)增大，Na2CO3溶液中加入NaOH，导致CO2－3的水解平衡向左移动，c(CO2－3)增大，D正确。2．有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A＋和B＋及一价阴离子X－和Y－组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH＝7，AY溶液的pH7，BX溶液的pH7，由此判断不水解的盐是()A．BXB．AXC．AYD．BYAY溶液的pH7，说明AY为强碱弱酸盐，BX溶液的pH7，说明BX为强酸弱碱盐，则AX为强酸强碱盐，不能发生水解，B正确。[考点达标层面]1．有一种酸式盐AHB，它的水溶液呈弱碱性。则以下说法：①相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度；②H2B不是强酸；③HB－的电离程度大于HB－的水解程度；④该盐溶液的电离方程式一般写成：AHBA＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。其中错误选项的组合是()A．①②B．③④C．②③D．①④酸式盐AHB的水溶液呈弱碱性，说明AOH的碱性相对较强，H2B的酸性相对较弱，且HB－的电离程度小于HB－的水解程度，相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度。AHB溶液的电离方程式一般写成AHB＝A＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。2．有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25mL，物质的量浓度均为0.1mol·L－1，下列说法正确的是()A．三种溶液pH的大小顺序是③②①B．若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②C．若分别加入25mL0.1mol·L－1盐酸后，pH最大的是①D．若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序③①②酸根离子越弱越易水解，因此三种溶液pH的大小顺序应是③①②。若将三种溶液稀释相同倍数，由于Na2CO3溶液和CH3COONa溶液中存在水解平衡，随着水的加入弱酸根离子会水解产生少量的OH－，因此pH变化最大的应是③；选项D正确的顺序应为②①③。考点二|盐类水解的影响因素[教材知识层面]1．内因弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱，就越易发生水解。如：酸性：CH3COOHH2CO3――→决定相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3CH3COONa。越弱2．外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移__________浓度增大右移__________减小(即稀释)右移__________外加酸碱酸弱碱阳离子水解程度_____碱弱酸阴离子水解程度_____增大增大减小增大增大减小减小减小例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]条件移动方向H＋数pH现象升温向_____________________通HCl向______________________加H2O向_______________________加NaHCO3向_______________________________________右左右右增多增多增多减小减小减小增大增大颜色变深颜色变浅颜色变浅生成红褐色沉淀，放出气体[高考考查层面]命题点1外界条件对盐类水解的影响CH3COONa水解的离子方程式是CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，当改变下列条件时，将对CH3COONa水解平衡的影响填入下表：加Na2CO3加少量FeCl3固体加水加NaOH升温水解程度pHc(OH－)移动方向改变条件增大增大增大右移减小增大增大左移增大减小减小右移增大减小减小右移减小增大增大左移命题点2水解平衡移动规律的应用1．漂白粉在溶液中存在下列平衡：ClO－＋H2OHClO＋OH－，下列措施能提高其漂白效率的是()A．加H2OB．通入CO2C．通入SO2D．加少量NaOH加H2O虽然使平衡向右移动，但HClO的浓度减小；SO2与HClO反应；NaOH使平衡向左移动，所以A、C、D均使HClO的浓度减小，降低其漂白效率；通入CO2与OH－反应，使平衡向右移动，HClO的浓度增大，提高其漂白效率，B正确。2．有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与Na2CO3；②CH3COONa与NaCl;③CH3COONa与NaOH；④CH3COONa与HCl。c(CH3COO－)排序正确的是()A．③①②④B．③②①④C．④②①③D．④②③①①、③均抑制CH3COO－水解，但③抑制能力更强；④中加酸，促进CH3COO－水解，所以c(CH3COO－)排列顺序为③①②④。[考点达标层面]下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01mol·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。(1)含酚酞的0.01mol·L－1CH3COONa溶液显浅红色的原因为__________________________________________________。CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使溶液显碱性(1)CH3COONa中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞溶液遇碱显红色。(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是___。A．水解反应为放热反应B．水解反应为吸热反应C．NH4NO3溶于水时放出热量D．NH4NO3溶于水时吸收热量(3)向0.01mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为____、____、____。(填“左”“右”或“不移动”)。BD左左右(2)生石灰与水剧烈反应放出大量热，根据烧瓶①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧瓶③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。(3)碱抑制CH3COO－的水解；CO2－3水解显碱性，与CH3COO－的水解相互抑制；Fe2＋水解显酸性，与CH3COO－的水解相互促进。考点三|盐类水解的应用[考点精析]应用一：判断溶液的酸碱性——强者显性Na2CO3溶液呈碱性的原因是：CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－应用二：判断盐溶液离子的种类及浓度的大小如Na2CO3溶液中存在的粒子有：Na＋、CO2－3、H2CO3、HCO－3、OH－、H＋、H2O，且c(Na＋)2c(CO2－3)，c(OH－)c(H＋)。应用三：判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO－2、CO2－3(HCO－3)。应用四：判断盐溶液蒸干时所得的产物(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3灼烧得Al2O3。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。应用五：保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时