化工事故主要类型及应急处置原则王如君中国安全生产科学研究院135110105182016年3月24日1一、化学品危险特性及分类二、化工事故主要类型及典型案例三、典型化工事故的处置原则四、我国预防化学品重特大事故的管理思路五、加强化工事故应急处置的几点建议六、大型油罐全表面火灾扑救技术方案和分析主要内容2一、化学品危险特性及分类种类繁多:目前世界上已发现的化学品已超过1000余万种。其中列入《中国现有化学物质名录》的化学品有4.5万种,列入《危险化学品名录》(2002版)的危险化学品有3823种,列入《剧毒化学品目录》(2002年版)的剧毒化学品有335种。应用广泛:广泛用于化工、化学制药、选矿、轻工、食品、造纸、自来水处理等多个行业以及教育、科研、医疗等领域,人们的日常生活离不开化学品。易燃易爆、有毒有害:会对人(包括生物)、设备、环境造成伤害或侵害。全生命周期存在安全问题:生产、(经营)、储存、使用、运输、废弃。《建筑设计防火规范》中关于生产场所的火灾危险性分类条件之一是根据物质的闪点划分:甲类危险场所:闪点﹤28℃的液体化学品区乙类危险场所:涉及闪点在28℃~60℃间化学品的区域丙类危险场所:涉及闪点≥60℃间化学品的区域(1)易燃(表征指标:燃点、自燃点和闪点)闪点(又称闪燃点):可燃性液体表面上的蒸气和空气的混合物与火接触而初次发生兰色火焰的闪光时的温度。闪点越低,化学品越易燃!1.化学品危险特性2012年6月29日4时19分,广州沿江高速南岗段发生一起货车与油罐车(装有溶剂油)追尾重大交通事故,油罐泄漏,溢油流到桥下货柜堆场,引发大火,事故造成20人死亡,27人受伤,其中18人重度烧伤。2012年8月26日2时许,陕西省延安市境内的包茂高速公路安塞服务区南出口处发生特大交通事故,一辆双层卧铺客车和一辆甲醇运输罐车追尾后两车起火,造成36人死亡。发生事故的客车核载39人,实载39人,事故发生后仅有3人逃生。(2)易爆(爆炸物爆炸、可燃物质爆炸)可燃物质爆炸三要素:浓度、空气(氧)、火源(点火能量)爆炸极限:是指可燃物质(可燃气体、蒸气、粉尘或纤维尘等)与空气(氧气或氧化剂)均匀混合形成混合物,其浓度达到一定的范围时,遇到明火或一定的引爆能量能立即发生爆炸,这个可发生爆炸的浓度范围称为爆炸极限。爆炸下限(LEL%):形成爆炸性混合物(气体)的最低浓度爆炸上限:形成爆炸性混合物(气体)的最高浓度可燃气体的浓度高于爆炸上限,只会燃烧,不会爆炸,低于爆炸下限不会爆炸但可能会燃烧!(2)易爆(续)化学品的爆炸极限范围越宽,最小点火能量越低,其爆炸危险性越大。如氢气的爆炸极限为4~75.6%,最小点火能量0.02mJ;乙炔的爆炸极限为2.5~81%,最小点火能量为0.03mJ。我国把爆炸下限<10%可燃气体划为一级可燃气体。存在一级可燃气体的场所在《建筑设计防火规范》中规定为甲类危险场所。2008年8月26日6时45分,广西河池市广西维尼纶公司发生厂区空间爆炸恶性事故,造成20人死亡、60人受伤,周边3公里内约1.15万名居民被紧急疏散。部分易燃气体或蒸气的爆炸浓度范围(在空气中的体积百分比)可燃气体的爆炸极限越宽,爆炸下限越低越危险!(3)有毒有害(毒性、腐蚀、环境污染、职业健康)半数致死量或浓度(LD50或LC50):即染毒动物半数死亡的剂量或浓度。此是将动物实验所得的数据经统计处理而得。毒害品的分级,按化学组成和毒性大小,分为:一级无机毒害品一级有机毒害品二级无机毒害品二级有机毒害品化学物质的急性毒性分级(g/kg)总量(g)(60kg体重)剧毒<1<10<5<0.050.1高毒1-10-5-0.05-3中等毒50-100-44-0.5-30低毒500-1000-350-5-250微毒5000-10000-2180->15>1000对人可能致死量兔涂皮时LD50(mg/kg)毒性分级大鼠一次经口LD50(mg/kg)6只大鼠吸入4h死亡2-4只的浓度(ppm)PX(对二甲苯)LD50:5000mg/kg乙醇LD50:7060mg/kg联合国《关于危险货物运输建议书规章范本》国际标准《危险货物分类与品名编号》(GB6944-2012)国内标准联合国《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS)《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690-2009)2危险化学品分类14危险货物分类与品名编号(GB6944-2012)第1类:爆炸品(6项)第2类:气体(3项)第3类:易燃液体第4类:易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质(3项)第5类:氧化性物质和有机过氧化物(2项)第6类:毒性物质和感染性物质(2项)第7类:放射性物质第8类:腐蚀性物质第9类:杂项危险物质和物品151)爆炸物9)发火液体2)易燃气体10)发火固体3)易燃气溶胶11)自热物质和混合物4)氧化性气体12)遇水放出易燃气体的物质和混合物5)高压气体13)氧化性液体6)易燃液体14)氧化性固体7)易燃固体15)有机过氧化物8)自反应物质和混合物16)金属腐蚀剂化学品分类和危险性公示通则(GB13690-2009)1、理化危害(16项)化学品分为三大类,28项,93小项。161)急性毒性6)致癌性2)皮肤腐蚀/刺激7)生殖毒性3)严重眼损伤/眼刺激8)特定目标器官系统毒性——单次接触4)呼吸或皮肤敏化作用9)特定目标器官系统毒性——重复接触5)生殖细胞致突变性10)吸入危险3、环境危害(2项)1)急性水生毒性、慢性水生毒性2)对臭氧层的影响2、健康危害(10项)化学品分类和危险性公示通则(GB13690-2009)17安全监管总局会同工业和信息化、公安、环保、卫生、质检、交通运输、铁路、民航、农业等部门制定根据化学品危险特性的鉴别和分类标准确定、公布适时调整危险化学品目录《危险化学品目录》18《危险化学品目录》《危险化学品目录》(2002版)8大类3823种《危险化学品目录》(2013征求意见稿)物理危害16项、健康危害10项、环境危害2项2828种GHS制度的主要内容1.化学品危险性鉴别与分类2.安全技术说明书3.标签(安全标签、作业场所标签、消费品标签)19GHS制度的主要内容1、化学品分为三大类:物理危险性、健康危害、环境危害。2、化学品安全技术说明书内容和项目顺序201.化学品及企业标识2.危险性概述3.成分/组成信息4.急救措施5.消防措施6.泄漏应急处理7.操作处置与储存8.接触控制个体防护9.理化特性10.稳定性和反应性11.毒理学信息12.生态学信息13.废弃处置14.运输信息15.法规信息16.其他信息GHS制度的主要内容3.标签(安全标签、作业场所标签、消费品标签)213.危险化学品安全标签与作业场所标签●安全标签的样式●安全标签的内容●作业场所标签危险化学品安全标签警示词象形图危险性说明防范说明化学品标识成分应急咨询电话供应商标识资料参阅提示语标签内容化学品标识危险性标志警示词危险性概述安全措施生产企业信息(地址、电话、提示参阅MSDS化学事故应急电话危规号与UN号作业场所标签简化标签适用于小于等于100mL的危险化学品小包装。。危险化学品:是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。注:《危险化学品谈全管理条例》将“危险化学品”的定义与GHS中的“化学品”定义相接轨,并参照GHS中的化学品分类中三大类(物理危险性、健康危害、环境危害)去除:易燃液体类别中:4、G型自反应物质有机过氧化物中:G型有机过氧物质急性毒性:类别4(待定)、类别5皮肤腐蚀/刺激:类别3吸入危害:类别2水生环境危害:急性类别4水生环境慢性:类别4以外作为中国危险化学品的分类、类别。28剧毒化学品:剧毒化学品是指具有非常剧烈急性毒性危害,或者具有剧烈毒性且易被用于投毒破坏、易引起治安灾害事故的化学品,包括人工合成的化学品及混合物和天然毒素。判定标准:大鼠实验,经口LD50≤5mg/kg,经皮LD50≤50mg/kg吸入(4h)LC50≤100ppm(气体)或0.5mg/L(蒸气)或0.05mg/L(尘、雾)备注:经皮的LD50的试验数据,也可使用兔试验数据。根据工作需要实际情况及危害程度,选择部分化学品作为剧毒化学品管理。29物理危险危险种类危险类别爆炸物不稳定爆炸物1.1项1.2项1.3项1.4项1.5项1.6项易燃气体(包括化学性质不稳定的气体)11A1B22A2B易燃烟雾剂123氧化性气体1高压气体压缩气体液化气体冷冻液化气体溶解气体1易燃液体1234易燃固体12自反应物质和混合物A型B型C型D型E型F型G型自燃液体1自燃火固体1自热物质和混合物12遇水放出易燃气体的物质和混合物123氧化性液体123氧化性固体123有机过氧化物A型B型C型D型E型F型G型金属腐蚀剂131危险种类危险类别急性毒性急性毒性:口服急性毒性:皮肤急性毒性:吸入12345皮肤腐蚀/刺激1A1B1C23严重眼损伤/眼刺激12A2B呼吸或皮肤敏化作用11A1B生物细胞致突变性1A1B2致癌性1A1B2生殖毒性1A1B2特定目标器官毒性——单次接触123特定目标器官毒性——重复接触12吸入危险12健康危害2.危险化学品安全技术说明书●危险化学品安全技术说明书的定义●危险化学品安全技术说明书的主要作用●危险化学品安全技术说明书的结构●危险化学品安全技术说明书的内容●化学品安全技术说明书是一份关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。●化学品安全技术说明书国际上称作化学品安全信息卡,简称MSDS或CSDS。化学品安全技术说明书的定义●是化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件;●是应急作业人员进行应急作业时的技术指南;●为制订危险化学品安全操作规程提供技术信息;●是企业进行安全教育的重要内容。安全技术说明书的主要作用安全技术说明书的结构MSDS由以下四部分构成:1、在紧急事态下首先需要知道是什么物质,有什么危害?(第1、2、3部分)2、危险情形已经发生,我们应该怎么做?(第4、5、6部分)3、如何预防和控制危险发生?(第7、8、9、10部分)4、其它一些关于危险化学品安全的主要信息(第11、12、13、14、15、16部分)安全技术说明书内容1.化学品及企业标识2.成分组成信息3.危险性概述4.急救措施5.消防措施6.泄漏应急处理7.操作处置与储存8.接触控制个体防护9.理化特性10.稳定性和反应活性11.毒理学资料12.生态学资料13.废弃处置14.运输信息15.法规信息16.其他信息第一部分化学品及企业标识化学品中文名称:苯化学品英文名称:benzene企业名称:燕山石油化工有限公司地址:北京市房山燕山岗南路一号邮编:102500电子邮件地址:传真号码:010-69643544企业应急电话:010-69345527安全技术说明书编号:编制日期:1998年01月02日应急咨询电话:0532-3889090第二部分成分/组成信息主要成分:纯品CAS号:71-43-2相对分子质量:78.11化学类别:芳香烃第三部分危险性概述危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体危险性综述:本品易燃,为致癌物,对环境有害,对水体可造成污染。侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:高浓度对中枢神经系统有麻醉作用,引起急性中毒;长期接触对造血系统有损害,引起慢性中毒。第四部分急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给吸氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸和心脏按摩。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。第五部分消防措施燃烧性:易燃闪点(℃):-11引燃温度(℃):560爆炸下限(%V/V):1.2爆炸上限(%V/V):8.0最小点火能(mJ):0.20最大爆炸压力(MP