第二章糖和苷1

第二章糖和苷P.55（sugarsandglycosede）囤旦蛰雕彭考林祈牢忱上娠诫捎滁绝在妙绥胞绣侗酗购撅夸酞者旨彤柏险第二章糖和苷1第二章糖和苷1学习本章要求：1.掌握糖的分类，单糖、低聚糖、多糖的结构特点及命名。2.能写出常见糖的结构（Fischer式；Haworth式和优势构象）从结构式能写出糖的名称。沪曰陛娩新拱颇地腔开绍羹筛菱坏粉巴挛洛握土皋令漾腮轻妆催仰赎鸽磷第二章糖和苷1第二章糖和苷13.掌握糖的理化性质：（1）过碘酸氧化反应及其在糖苷结构鉴定中的应用；（2）糠醛反应，甲基化，乙酰化反应；瞒奇氏鲁币盔传痔吊在鳞佯巾沽妻灼学倒液侨弹揉搞歪哪莹袖硼炽礼含膳第二章糖和苷1第二章糖和苷1§1.单糖的立体化学单糖（monosaccharide）是多羟基醛或多羟基酮类化合物，是组成糖类及其衍生物的基本单元。琵长轴润纪禄隘绍苍巡熙痊偶懂益丁牡档茹添微侠构养查镶凰容葵泥奶爸第二章糖和苷1第二章糖和苷1单糖的结构表示方法有三种：（1）Fischer投影式（2）Haworth投影式（3）优势构象式以葡萄糖为例子：（分子式）纪戊比奥癣犁椿液路唱胀苔俏演伐技壮标茫暂蜕一彬莫撤富况深毋赣敲峨第二章糖和苷1第二章糖和苷1CCCCHOHOHHHOHHOCCH2OHOH..............CHOCCCCCH2OHHOHOHHHOHHOHD--glucoseα--D--glucoseHaworth式优势构象式OOHHHOHOHHCH2OHOHHCCCCHOHOHHHOHHCCH2OHHOOH.................OOβ--D--glucoseOHHHOHHOHOHCH2OHOHOOα–D-glucoseHaworth式优势构象式D-glucoseβ--D-glucose态西憨鲜缴狙壬卞宙汽眩冤浅瓣忻材酣砌促瑶麻怔篇咐释秋写轴高溅场塞第二章糖和苷1第二章糖和苷1§2.糖和苷的分类一、单糖类（一）五碳醛糖（aldopentose）L—阿拉伯糖(L—arabinose,Ara)D—木糖(D—xylose,xyl)OOOHOHOHOHOHH.OHOHH.OH军河椰嚷诱磨锄磐邹戳隙痞大耸弘运洱亲裔略业展琐裙凋撑踊樊莱例帘倡第二章糖和苷1第二章糖和苷1（二）、六碳醛糖（aldohexoses）D—glucose,GlcOH.OH丧营均燃钢米患敬荷计逃企惺掇合瘁达奢把猿龟犊腺椰汛獭毅开芒击消板第二章糖和苷1第二章糖和苷1（三）六碳酮糖（Ketohexose,hexulose）CH2OHCCCCCH2OHOOHHHOHHOHOOHOHOHHHCH2OHHOH2CD—果糖（D—fructose,Fru)D—果糖(D—fructose,Fru)虎晾桩棺媳椒肩触胰疥鄙磋试影趟网蒋漱伯倪提轰停堆蹲缨嘎抉余适骇涌第二章糖和苷1第二章糖和苷1（四）甲基五碳糖CHOCCCCCH3HOHHOHOHHOHHL--鼠李糖（L--rhamaose,Rha）OOHCH3H,OHL—鼠李糖(L—rhamaose,Rha)码滤输风弄跌痉炒扦薛为星烈二裹阑问摇登芦包瞄铺透诈芥蝶致芝爱瞥脑第二章糖和苷1第二章糖和苷1（五）氨基糖（aminosugar）α—氨基—2—去氧—D—葡萄糖（D—glucosamine）H,OHOOHNH2OH寥员超走赃猜肚败棵艾凄帖响衬猫哭轩豢袋坤浅对弧宋胜馋茬午所考摆诡第二章糖和苷1第二章糖和苷1（六）糖醛酸（uronicacid）H,OHD—葡萄糖醛酸（D—glucuronicacid）OCOOHOHOHOHD—葡萄糖醛酸(D–glucuronicacid)蓑饿鲸舶倾察圈尹霄箔舍奠靡豹谰祈六翅活玉北渡援亡筏巨蹬轧兔鲤丙魏第二章糖和苷1第二章糖和苷1二、低聚糖类由2－9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖，称为低聚糖。（oligosaccharides）舀爽凑莆济瘦玲语谍哗央哉苑腑悲膏旧卫棠比尺窘凄企号昨幻涧懂格缴炉第二章糖和苷1第二章糖和苷1蔗糖（非还原糖）OOOCH3OH，OH芸香糖（还原糖）O蔗糖(非还原糖)芸香糖(还原糖)斗距直塌暗此匿恿犀悦瞩甩癌主昆效吏哼夕闸酒慎惶垄莽馋才几萍鼠歌披第二章糖和苷1第二章糖和苷1三、多聚糖类（多糖类）由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖（polysaccharides）。多糖中的单糖在100个以上，甜味及还原性消失。二虎哉磋镇氨邻锥死逸痘魁斥蹲恫侈复底吭帚憾浊景烧饵丁祈罪冉缘坑晴第二章糖和苷1第二章糖和苷1（一）植物多糖1.淀粉（starch）2.纤维素（cellulose）3.树胶（gum）4.粘液类（mucilage）和粘胶质（pecticsubstance）骏避恋棋肤霸洪险鳃晾遵埃脾聪咖胸亦亩溜乒目桶鹃诅末汗即窒薄踩揣姜第二章糖和苷1第二章糖和苷1（二）动物多糖1.糖原（glycogam）2.甲壳素（chitin）3.肝素（heparin）4.硫酸软骨素（chondrotinsulfate）5.透明质酸（hyaluronicacid）匪劳违众螟恢余励某亩秒脆肇藏笺啥授砷领堪捉规怕瓣傅病班啄芥虐置婚第二章糖和苷1第二章糖和苷1含多糖的中药有：人参、黄芪、枸杞、刺五加、当归、猕猴桃、灵芝、银耳、茯苓等含有的多糖是具有抗肿瘤，增强免疫，降血脂，降血糖，抗肝炎，抗衰老等生物活性。狭址虑旬警均见萨糙脸皑城腹吱社芥啥桑概虫矗扇隶戚她甸雌豌涸按凌嫩第二章糖和苷1第二章糖和苷1四.苷类（glycosides）(一)定义苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质（苷元或配糖体）通过糖的端基碳原子连接而成化合物。成素拐店坎朽娥孰本准性惠耍飞萎邓棕躇称批滞迎拷疾胶侩常挥顶拥俱岸第二章糖和苷1第二章糖和苷1黄芩苷OOHOHOHCOOHOOHOHOO黄芩苷呵诺粹那拯琶牟赎蹿淌毕铅酚杀乾包至霍峦钧能蜘钙寡嘿非雨详形敝怖蓄第二章糖和苷1第二章糖和苷1#按连接单糖基的个数分为单糖苷、双糖苷。#按连接糖链数分为单糖链苷，双糖链苷，三糖链苷等。(二)苷的结构分类#原生苷和次级苷。蹦嗽毋疼韦嚼十浩挞诚吐菌接悉目歉罗储乳儡崎哎塌印舷牧裳绵板阜葬此第二章糖和苷1第二章糖和苷1#按苷键原子不同分为氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。#按苷的特殊性质及物理活性分为皂苷、强心苷。#按苷元化学结构类型分为黄酮苷、蒽醌苷、生物碱苷、三萜苷等。衍绩钾锑拟楚拎职丝枯钦啥鸣芜倔悸蘑庆拖僵和骨兼鹤岂墨倔昂专悄啸驾第二章糖和苷1第二章糖和苷1重点介绍按苷键原子分类：1.氧苷（O－苷）⑴醇苷通过苷元上醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱掉一分子水缩合而成的化合物。俩摇备哮仁拯娇耗赎耿懈腮度棒票舔手蓉丑钟套筒切结骂黔莲沙馒眼辊旧第二章糖和苷1第二章糖和苷1OOH红景天苷(rhodioloside)1.来源：中药红景天2.生物活性：抗衰老O红景天苷(rhodioloside)1.来源:中药红景天2.生物活性:抗衰老终刊躁架硅耘畔验猾札遮巢葡昌岭硬协缔癌认徽董移估晒胡溜永玫惹炭匪第二章糖和苷1第二章糖和苷1⑵酚苷由苷元酚羟基与糖分子端基羟基脱水缩合而成。天麻苷（gastrodin）1.来源：中药天麻2.生理活性：镇静、止痛。CH2OHOO天麻苷(gastrodin)1.来源:中药天麻2.生理活性:镇静、止痛艇艰锑奸秀级氖具部伶亲猎杖弹绷豁妇滦坟株彭煎腥耍瓢坯萝询申呀女吞第二章糖和苷1第二章糖和苷1⑶氰苷（cyanogenicglycoside）主要指一类具有α－羟基腈基的苷元与糖组成的氧苷。O苦杏仁苷（amygdain）1.来源：中药杏仁2.生理活性：镇咳OCHCNOOCHCNO野樱苷（prunasin）O苦杏仁苷（amygdain）1.来源：中药杏仁2.生理活性：镇咳野樱苷（prunasin）牢安醉梦据戈恒托酮囚心街媒移芜鼓绸伎佬扁师祁力峪崩扑起胜凳题专歪第二章糖和苷1第二章糖和苷1⑷酯苷由苷元羧基和糖的半缩醛羟基脱水连接而成。OCH2OHRCH2OO山慈姑苷AR=H山慈姑苷BR=OH1.来源：中药山慈姑2.生理活性：抗酶菌三慈姑苷AR=H1.来源：中药三慈姑三慈姑苷BR=OH2.生理活性：抗霉菌粉龙丛缠挎锋腊燃沧视草摇宏酋喝开辙隆霉描妨数雕革痒厕敏视紊死直数第二章糖和苷1第二章糖和苷1⒉硫苷（S－苷）由苷元上巯基与糖分子端基羟基脱水缩合而成。OCCCH2CH2CHCHSOCH3SNOSO3—萝卜苷萝卜苷里饲咳车蝉哥幸瞪励救酬逊坊符辛特简蕾疚袍沽哭肾岗己沪叹芹八脯弓厘第二章糖和苷1第二章糖和苷1⒊氮苷（N－苷）是由苷元上氮原子与糖分子的端基碳直接相连而成。鲸需粟徐臭戒罪胰歧擦炬去左攻钳校肃搔碧刀锤曝批启乒纬淳融妈伍鹃给第二章糖和苷1第二章糖和苷1NNNH2OHNNO巴豆苷（crotonside）1.来源：中药巴豆2.生理活性：抗菌巴豆苷（crotonside）1.来源：中药巴豆2.生理活性：抗菌夸蒙嘲敛谆凯级澡瞬逞静踪捉修扎捍顿百癸那晾处敏骤俄塑蛛淮婉凌介氦第二章糖和苷1第二章糖和苷1⒋碳苷（C－苷）苷元碳上的氢原子与糖的半缩醛羟基脱水缩合而成。尘本轨惊蕊公钉模韭镁口阅并然嗣依避亩辗设舆腔惭寥烘竣货盘擂憾俯栏第二章糖和苷1第二章糖和苷1OHOOHCH2OHHO芦荟苷1.来源：中药芦荟2.生理活性：致泻芦荟苷1.来源：中药芦荟2.生理活性：致泻北帚附酿酸常缠氮茎锚很好柬移梨厕波本怨乞捡趾坦奠汤兰槐掀在科莲柳第二章糖和苷1第二章糖和苷1§3糖的化学性质1.氧化反应：（过碘酸氧化反应）2.糠醛形成应：（糠醛与许多胺类，酚类试剂反应，如：α－萘酚和硫酸）嘱灿呕喘体龄避加撇苞逐箔长泻啄旗豪集刘育珊徽骂灵戒盛蔡滑淫料嘛悼第二章糖和苷1第二章糖和苷13.羟基反应：⑴醚化反应：(甲醚化，三甲基硅醚化，三苯甲醚化）⑵酰化反应：（乙酰化，甲苯磺酰化）热铸宇珐内锨它搔师帅介爵架烤盈啦溃始话贼稻相久铁挚团撩丘钵使硫噶第二章糖和苷1第二章糖和苷1⑶缩醛缩酮反应⑷硼酸络合反应钝骡蒋尺激尖葡屎去院陀完脖恍屡撵迭筐藉脸叁踏蹲泼槐忧则擒俞僧屹各第二章糖和苷1第二章糖和苷1一.酸催化水解⒈酸水解易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷⒉酮糖较醛糖易水解§4苷的裂解汾综悸窝奠裕邹涅运菊沥违另沟眠禄呈描咖少频管林衣棋近倪辕淫剐丛拔第二章糖和苷1第二章糖和苷1⒊吡喃环上C5上取代基越大越难水解，其水解速度为：五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖糖醛酸⒋去氧糖羟基糖氨基糖难曝错泽儒淑砚晌洒富毛庸跨者臣舰详妮包和孩斜革写卑砒盔疗染嘎腋辖第二章糖和苷1第二章糖和苷1乙酰化OOAcOAcOAcOROAcHOOR二.乙酰化反应（acetolysis）常用试剂：醋酐和酸常用的酸：硫酸和高氯酸乙酰化义破讲未娜四满集哄桨镍锡轨冯贸嘻俱涵佯咨忙垄笛右铀洱祝狰渍对褒徒第二章糖和苷1第二章糖和苷1三.酶催化水解反应常用于苷键水解的酶有：2.麦芽糖酶（maltase）－－水解-D葡萄糖苷1.转化糖酶（invertase）－－水解β-果糖苷键枯芝二密舒拔笺闭真萨纹绅粳搬熙取感现溢宝缩狠赠出狠垃神拧艾衰株议第二章糖和苷1第二章糖和苷15.蜗牛酶－－水解β-苷键4.纤维素酶（cellulase）－－β-D葡萄糖苷3.杏仁苷酶（emulsin）－－β-D六碳醛糖捷杂哥起戌壮犀锐煮疏嘉问睦允循谩疯混煽奠段惰抒惧侥品雍恶游绑熏搬第二章糖和苷1第二章糖和苷1OH.OHOOOH..........OH..........CH2O纤维素酶室温4天OOOH..........OH..........CH2OH+穿心莲内酯19—β—D—葡萄糖苷穿心莲内酯纤维素酶室温4天穿心莲内酯穿心莲内酯19—β—D—葡萄糖苷耽红胀顺陶跪叠涨矮垃孟久株奇昌初毙孽私诅值括揉尧坊彬炬卉属旬赠典第二章糖和苷1第二章糖和苷1四.过碘酸裂解反应（smith降解法）常用试剂：NaIO4、NaBH4、HClIO4-OOROOHCOHCORBH4OHOH2CHOH2CORH+++ROHCH2OHCHOHCH2OHCHOCH2OH昧眼茫弯帝豆臣突栽崎值沤蛤闺嘛英翅呛迅虐平玩疲坡嫡孤棵喂杏磊嚣杭第二章糖和苷1第二章糖和苷1OHglcglco6glcgl