万华化学集团股份有限公司关于2016年9月20日安全事故调查结果的公告

万华化学集团股份有限公司关于2016年9月20日安全事故调查结果的公告2016年9月20日17时22分，万华化学集团股份有限公司烟台工业园在大修停车处理过程中，MDI（二苯基甲烷二异氰酸酯）装置光化工序一台12.1立方米粗MDI（以下简称粗M）缓冲罐发生爆炸，造成4人死亡、4人受伤，直接经济损失573.62万元。事故发生后，国家安监总局迅速派员赶赴现场，指导事故救援，督导事故调查，研究防范措施。姜异康书记、郭树清省长、孙立成副省长、张务锋副省长先后作出批示，要求全力抢救受伤人员，认真做好善后工作；彻查事故原因，深刻吸取教训，全面强化安全生产工作。省安监局立即安排分管领导和有关人员赶赴现场，指导事故现场应急处置、救援和调查工作。烟台市委、市政府及开发区工委、管委立即启动事故应急处置预案，积极救治伤员，妥善做好善后工作。依据《安全生产法》、《生产安全事故报告和调查处理条例》、《山东省生产安全事故报告和调查处理办法》等法规和文件规定，烟台市政府成立了由市安监局、监察局、公安局、总工会、质监局、开发区管委等部门、单位参加的万华化学集团股份有限公司烟台工业园“9.20”较大爆炸事故调查组（以下简称事故调查组），同时邀请市检察院派员参加，并聘请了6名省市化工行业专家组成专家组，开展事故调查工作。事故调查组按照“科学严谨、依法依规、实事求是、注重实效”和“四不放过”的原则，通过现场勘查、调查取证、技术检测、科学实验和综合分析等，查明了事故发生经过、事故原因、应急处置、人员伤亡和直接经济损失等情况，认定了事故性质和责任，提出了对有关责任人及责任单位的处理建议，针对事故暴露出的突出问题，提出了事故防范措施建议。现将有关情况报告如下：一、基本情况（一）万华化学集团股份有限公司基本情况万华化学集团股份有限公司前身为烟台合成革总厂MDI分厂，1998年12月20日改制成立，2001年上市，注册资本21.62亿元，其中，万华实业集团有限公司控股50.5%，其他社会公众股份占49.5%。注册地址山东省烟台市经济技术开发区天山路17号，法人代表、董事长丁建生，总裁廖增太。公司主要从事异氰酸酯、多元醇等聚氨酯全系列产品、水性涂料等功能性材料、特种化学品的研发、生产和销售。2005年首次取得安全生产许可证，2015年9月延期换证，安全生产许可证编号(鲁)WH安许证字〔2015〕060089号,有效期至2018年9月29日。（二）万华化学集团股份有限公司烟台工业园基本情况万华化学集团股份有限公司烟台工业园(以下简称为“烟台工业园”)位于烟台经济技术开发区，规划总占地面积10.6平方公里，规划投资700亿元。一期开发5.3平方公里，总投资300亿元，主要包括万华老厂搬迁异氰酸酯（MDI）一体化项目、环氧丙烷及丙烯酸酯一体化项目。万华老厂搬迁异氰酸酯（MDI）一体化项目于2009年取得国家发展和改革委员会项目核准批复《关于烟台万华聚氨酯股份有限公司老厂搬迁异氰酸酯一体化项目核准的批复》（发改产业〔2009〕3057号）。2009年1月取得山东省环境保护局《老厂搬迁一体化项目环境影响报告书的批复》（鲁环审〔2009〕174号）。2012年2月取得山东省安监局《危险化学品建设项目安全许可意见书》（鲁安监危化项目审字〔2012〕15号），分别于2013年1月、2014年2月取得山东省安监局对各装置的安全设施设计《危险化学品建设项目安全许可意见书》（鲁安监危化项目审字〔2013〕10号、鲁安监危化项目审字〔2014〕28号），并于2014年7月18日取得山东省安监局试生产备案意见（鲁危化备字〔2014〕32号），试生产日期截止到2015年7月29日。2015年7月25日至26日，依据新《安全生产法》的规定，万华化学集团股份有限公司组织了老厂搬迁异氰酸酯一体化项目安全设施竣工验收。（三）事故装置及设备情况1．事故装置情况发生事故的装置属于万华老厂搬迁异氰酸酯（以下简称MDI）一体化项目MDI装置中光化工序的光气化反应装置。MDI生产装置位于万化烟台工业园的东北部，主要工序包括缩合、光化及分离工序。其中，光化工序生产工艺包括光气合成、光气化反应、尾气分解、氯苯精制和粗MDI提纯等单元。光气化反应生产工艺为光气与二氨基二苯基甲烷（俗称多胺，以下简称DAM）在溶剂氯苯中反应，生成粗M反应液和氯化氢。粗M反应液经脱光气塔、浓缩塔、氯苯脱除塔、氮气汽提塔等精制处理后得到粗M，粗M经缓冲罐送分离工序。本次事故发生在粗M提纯单元的粗M缓冲罐，罐内物料为精制处理后的粗M。2．发生事故的粗M缓冲罐基本情况粗M缓冲罐为卧式储罐，尺寸φ2000×3200/4288，容积12.1m3，材质为S30408不锈钢，封头和筒体公称厚度均为10mm，罐壁采用0.8MPa蒸汽伴热管伴热，设计温度230℃，工作温度200℃，设计压力-0.1/0.2MPa，工作压力-0.063MPa。该罐由华陆工程科技有限责任公司设计，烟台万华木村化工机械有限公司制造，中石化南京工程有限公司安装，陕西诚信建设监理有限责任公司监理。3．涉事阀门的基本情况DAM进料手动球阀为夹套球阀，系德国派润特殊阀门有限公司设计，2012年派润特殊阀门有限公司德国Nidderau工厂制造，公称直径DN100，压力等级5MPa。该阀门于2014年7月投入使用，仅在MDI装置光化工序开、停车过程中操作，使用频度较低。经查，目前我国尚无夹套球阀国家标准，德国派润特殊阀门有限公司依据美国标准APISpec6D进行设计、制造，美标APISpec6D对阀门定位装置没有具体形式要求。阀门到货后，万华化学集团有限公司按制度规定对阀门数量、材质、外观、尺寸、规格等进行检验，调查未发现阀门采购、检验、安装、验收环节存在问题。事故后，该阀门设计制造厂家德国派润特殊阀门有限公司确认该阀门限位板、阀杆等设计及配置是不正确的，承诺将在以后同样应用工况中不会采用定位片设计（限位板），并决定将现有装置上错误的手柄配置更改为自身带限位功能的延长阀杆及直柄。二、事故发生经过和应急处置情况（一）事故发生经过1.根据大修停车计划，2016年9月19日20时光化工序开始降负荷，光气和DAM流量从开始的38t/h同步逐渐降低，19日23时56分光气合成停止，光化工序不再进入光气。0时42分DCS操作人员张振辉电话通知缩合工序DCS操作人员刘文瑶停止DAM供料，随后关闭了DAM管线流量调节阀（没有按操作规程规定关闭DAM管线上的远程开关阀）。缩合工序刘文瑶接到通知后，将DAM输送泵电机降频至12%，转换至自循环模式。张振辉于0时46分38秒对讲机通知现场操作工安志翔关闭DAM管线手动切断阀，并于0时46分41秒通过对讲机进行了确认。2．9月20日0时47分，DCS操作人员张振辉对讲机通知现场操作工安志翔开始洗涤2#动态DAM管线，安志翔根据操作规程打开氯苯洗涤管线上的相关手动阀门,张振辉打开DAM管线流量调节阀开始进行洗涤。1时28分，张振辉对讲机通知现场操作工安志翔关闭氯苯洗涤管线上的相关手动阀门，并通过对讲机与现场人员进行确认；同时，通过DCS系统关闭了DAM管线流量调节阀，2#动态DAM管线洗涤结束。3．3时左右，张振辉通知现场操作工王希桐启动氯苯泵，开始系统赶光气，至7时左右，赶光气完毕。4．12时20分，DCS操作人员李娟发现粗M缓冲罐输送泵出口流量低，随即通知现场操作工邵明启动备用粗M输送泵运转，但出口流量仍不足；当班班长张士阔等现场人员分析认为可能是过滤器堵塞，并安排对过滤器进行清理。12时37分，DCS操作人员李娟启动粗M缓冲罐前道工序的氯苯脱除塔自循环，系统不再向粗M缓冲罐送液；现场操作人员邵明停止粗M缓冲罐输送泵运转，邵明、范开力等人开始清理过滤器。清理过程中发现堵塞物与以往不同，于13时20分取粗M缓冲罐堵塞物送装置工艺优化中心检测，至事故发生时尚未出具检测报告。14时，乙班人员高新春、孙栋、柳春鹏也参与过滤器清理。5．17时左右，清理粗M缓冲罐入口管线过程中发现有气体冒出，现场人员怀疑可能是化学反应产生的气体，遂将粗M缓冲罐侧面排液阀打开，并停止了伴热蒸汽，但排液阀中没有液体放出。针对这种情况，工序主管张晓玉等组织现场人员全部集中到装置西侧道路上商讨处置方案。17时20分左右，粗M缓冲罐有气体泄出的声音，光化工序主管张晓玉等部分人员立即返回现场查看情况；17时22分粗M缓冲罐发生爆炸，事故发生。（二）应急处置情况事故发生后，万华化学集团股份有限公司装置人员立即展开现场应急处置，并向工业园区医疗中心、调度中心、消防队、安保等报警。工业园调度中心立即按规定启动应急预案，公司副总裁刘博学、陈毅峰、烟台工业园生产总监白海涛以及专职消防队等各相关应急人员相继赶到现场，全力展开救援。对现场进行多次认真排查，确认现场受伤人员为8人，全部送往医院，其中4人经抢救无效先后死亡。环境监测组对装置周边进行持续监测，事故未对周边环境产生污染。18时左右，陈毅峰副总裁向烟台市安监局进行了电话报告。接到事故报告后，烟台市长张永霞同志、常务副市长于爱军同志，烟台市委常委、开发区工委书记、管委主任王曰义同志等领导以及市、区两级安监、公安、卫生、环保等各相关部门负责人等均立即赶到事故现场，协调指挥应急处置、现场监测、人员救治和善后处理工作。（三）伤员救治和善后处理工作情况到9月30日，4名死者的善后处理工作已全部结束。4名受伤人员得到全力救治，仍在接受治疗、逐步康复。三、事故人员伤亡和经济损失及对周边影响（一）事故造成的人员伤亡和直接经济损失本次事故造成4人死亡，4人受伤；直接经济损失573.62万元。（二）事故对周边的破坏情况从事故现场看，无危险化学品液体和气体泄漏，未发生火灾，企业环境监测组和市区两级环保部门对事故周边区域进行了环境检测，未检出污染物，事故未造成次生灾害。四、事故原因和性质（一）事故直接原因DAM管线进料手动球阀限位板损坏导致阀门未关严，且仪表操作人员没有按操作规程将DAM管线远程开关阀关闭，造成DAM误入反应系统，与系统中粗M反应生成缩聚脲和缩二脲。缩聚脲和缩二脲进入粗M缓冲罐，在高温（200℃）下催化粗M自聚反应，生成碳化二亚胺（CDI）和二氧化碳（CO2）。粗M自聚产生的高粘度聚合物以及脲类物质将粗M缓冲罐出料口、进料口、两根压力平衡管堵塞。随着聚合反应的持续发生，粗M缓冲罐内CO2量不断增多，压力逐渐升高，最终超压爆炸。其中，DAM管线进料手动球阀存在设计及配置缺陷、限位板损坏，致使DAM误入系统，是导致事故发生的主要原因。该阀门为德国派润（PERRIN）特殊阀门有限公司生产，从投入使用至今开关次数不超过10次。当时尽管现场操作人员已按指令关闭阀门，但实际上该阀门球体未处于完全关闭状态；事故后现场勘察发现该阀门的限位板已损坏，调查确认该阀门限位板、阀杆的设计及配置是不正确的，是造成限位板损坏的主要原因，日常使用和维护保养没有明显失误。（二）事故间接原因1.工艺管理不到位。操作规程中规定停车时应关闭远程切断阀，但实际操作中将远程切断阀作为紧急切断阀使用，停车操作时仅关闭流量调节阀和现场手动切断阀；当班班长、工序主管、工艺工程师、装置经理等各级管理人员均未纠正仪表操作工未按操作规程关闭远程切断阀的行为。2.生产异常情况处置不得当。操作人员及生产管理人员均未能及时发现系统温度、液位、流量等参数异常；在对粗M缓冲罐异常情况处置过程中，现场人员发现本次异常与以往不同，未意识到可能存在的风险，未及时向有关部门报告，未停止作业、撤离人员。3.不了解脲类物质对MDI缩聚的催化机理。本次事故之前，事故单位未对脲类物质对MDI缩聚的催化机理进行过科学研究，各级人员均不知道相关反应机理，无法预见DAM误入系统导致脲类催化MDI自聚反应引发的严重后果。企业相关人员无法预见脲类催化MDI自聚反应可能引发的严重后果，是造成事故的另一主要原因。事故罐中的粗M不燃不爆无毒，能发生少量自聚，自聚是非常轻微的。本次事故之前，关于脲类物质对MDI缩聚的催化机理，国内外资料文献均未见有关报道，国