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有机化学复习5醇和酚一、苯酚1、酚的定义酚类物质是芳香烃分子中苯环上的氢原子被—OH取代生成的化合物，即它的分子是由官能团羟基（—OH）和苯环这个基团两个部分构成的。正是因为酚羟基和苯环的相互影响，在性质上与醇羟基有显著的差异。2、苯酚的结构─OH（1）分子式C6H6O（2）结构简式OH3、苯酚的物理性质（1）色、态、味：纯净苯酚是无色晶体，具有特殊气味，熔点43℃，若接触空气会因被氧化而略显粉红色。（2）溶解性：常温下，苯酚微溶于水，随温度升高溶解度增大，当温度高于70℃时即能与水以任意比例互溶，苯酚易溶于有机溶剂，如乙醚、乙醇等（3）苯酚有毒，且对皮肤有强烈腐蚀性，稀苯酚溶液可用于消毒、杀菌。苯酚沾到皮肤上，可用酒精清洗。苯酚的化学性质（1）弱酸性（苯酚的酸性非常弱，比碳酸的酸性还弱，苯酚的俗名称为石炭酸）①不能使紫色石蕊试液变色②能与强碱NaOH反应③与金属Na反应（置换反应）O2Na→+HOOHC+2O+NaCO3H（2）取代反应—与Br2水反应（3）苯酚的显色反应：苯酚遇到FeCl3溶液显紫色（4）加成反应OHBr+32→HOBrBrBr↓+3HBr()白色OH3H+()2Ni△HO环己醇5．氧化反应：①易被空气中的氧气氧化而显粉红色。②苯酚可以使酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应而褪色。6．缩聚反应：在生成聚合物的同时,还伴有小分子副产物（如：H2O等）的生成。这类反应我们称之为“缩聚反应”。(选修5P107)ONaOHBrBrBr—OH—ClOH一定条件Cl2H2O一定条件Br2[Fe(C6H5O)6]3-（络离子、紫色）FeCl3=OCu、O2、H2、催化剂浓H2SO4、H2O、一定条件H2催化剂Na、NaOH或Na2CO3H2CO3、CH3COOH或HCl白色沉淀苯酚—知识网络下列叙述中正确的是（）A、苯中少量苯酚可先加适量的浓溴水，使苯生成三溴苯酚，再过滤而除去B、将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到50℃形成悬浊液C、苯酚的酸性很弱，不能使酚酞指示剂变色，但可以和碳酸氢钠反应放出CO2D、苯酚可以和硝酸进行硝化反应E、苯酚有毒，但其稀溶液可直接用做防腐剂和消毒剂(08四川）胡椒酚是植物挥发油的成分之一，它的结构简式为：HO－－CH2CH=CH2，下列叙述中不正确的是()A．1mol胡椒酚最多可与4molH2发生反应B．1mol胡椒酚最多可与4mol溴发生反应C．胡椒酚可与甲醛发生反应，生成聚合物D．胡椒酚在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度二、聚合反应（一）缩合聚合反应（简称缩聚反应）1、定义：有机小分子间通过缩合反应的形式形成高分子化合物的反应叫缩合聚合反应；简称缩聚反应。（酯化、成肽…）nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH催化剂单体链节聚合度HOOC(CH2)4COOCH2CH2OnH+(2n-1)H2O端基原子端基原子团HOCHCnOHCH3O催化剂单体链节聚合度M聚合物=单体的相对质量×n-(n-1)×18+(n-1)H2O端基原子端基原子团nCH3CH-C-OHOHO①羟基酸的缩聚①nH2NCH2COOH→②nH2NCH2COOH+nH2NCH(CH3)COOH→③nH2N(CH2)2NH2+nHOOCCH2COOH→H[HNCH2CO]nOH+(n-1)H2OH[HNCH2CONHCH(CH3)CO]nOH+(2n-1)H2OH[HN(CH2)2NHOCCH2CO]OH+(2n-1)H2O②氨基与羧基的缩聚③酚醛缩聚2、缩聚反应的特点：①缩聚反应的单体往往是具有双官能团（如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等）或多官能团的小分子；②缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物（如H2O、NH3、HCl等）生成；③所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同④缩聚物结构式一般要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团（这与加聚物不同，而加聚物的端基不确定，通常用横线“—”表示。）如：3、根据缩合物找单体：方法：在寻找单体时，先看它的链节结构，分析它是通过哪一类有机化学反应类型缩合的；然后根据缩合反应中断键和成键的特点，逆向分析寻找单体。缩聚物单体的推断方法常用“切割法”，如下图示：从酯基中间断开，在羰基上加羟基，在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。如已知涤纶树脂的结构简式为:和HOOC(CH2)mCOOH。如HOH的单体是凡链节为HOH结构的单体可从上断开，在-NH上加氢原子，在羰基上加羟基，得到氨基和酸基即为单体。1、加聚反应的特点：①单体必须是含有双键、叁键等不饱和键的化合物。例如：烯、二烯、炔、醛等含不饱和键的化合物。②发生加聚反应的过程中，没有副产物产生，聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。（二）加聚反应2加聚反应的类型（1）烯烃自聚型：2、烯烃共聚型nCH2＝CH2催化剂〔CH2－CH2〕n聚乙烯练习：写出形成下列聚合物的单体的结构简式：CH2=CHCl①②③④思考：工程塑料ABS树脂（结构式如下）合成时用了三种单体，请写出这三种单体的结构式。──CH2─CH─CNCH2─CH─CH2─CH=CH─CH2nCH2=CH─CH=CH2CH2=CHCNCH2=CH（2）烯烃共聚型──CH2─CH─CNCH2─CH─CH2─CH=CH─CH2nCH2=CH─CH=CH2CH2=CHCNCH2=CH解题指导：由加聚聚合物推单体的方法凡链节的主链上有多个碳原子的（除氢原子外无其它原子）并存在碳碳双键的高聚物，其规律是：“见双键、四个碳；无双键、两个碳”画线断开，然后将半键闭合，并注意将双键变单键。练习、下列单体中，在一定条件下能发生加聚反应生成的是（）C.CH3CH=CH2和CH2=CH2D.CH3CH=CH2A.B.CH2“不粘锅”饮具是在金属锅的内壁上涂一薄层聚四氟乙烯制成，聚四氟乙烯号称塑料之王，稳定性极好。①写出由四氟乙烯生成聚四氟乙烯反应的化学方程式：____________________________②下列各项对聚四氟乙烯的叙述中正确的是()A．在聚四氟乙烯的单体中不含有碳碳双键B．聚四氟乙烯在高温时容易燃烧C．聚四氟乙烯的化学性质很稳定，正常使用时不会发生化学变化D．聚四氟乙烯中无氢原子，且不能使溴水褪色，但它的单体能使溴水褪色。CD三、乙醇1、乙醇的结构和物理性质乙醇的分子式：C2H6O结构简式：CH3CH2OH或C2H5OH物理性质：无色液体，沸点低，易挥发，有特殊香味，密度比水小，可与水以任意比例互溶。用普通酒精制无水酒精的方法是（）A．加入NaOH溶液蒸馏B．用浓硫酸脱水C．加入无水硫酸铜过滤D．加入新制的生石灰蒸馏思考：如何检验乙醇中是否有水？乙醇的化学性质—知识网络CH3CH2OHCH2=CH2CH3CHOCH3CH2ClCH3CH2ONaCH3CH2OCH2CH3CO2NaH2OHClH2OH2O催化剂浓H2SO4170°C浓H2SO41400CO2点燃O2点燃O2点燃CuO2H2Ni2、乙醇的性质（1）跟活泼金属K、Na、Mg反应（①键断裂）2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑（2）消去反应（②⑤键断裂）——分子内脱水2C2H5OHCH2-CH2+H2O（3）取代反应——分子间脱水（①②键断裂）C2H5OH＋HO—C2H5C2H5—O—C2H5＋H2O注意：分子内脱水属消去反应;而分子间脱水属于取代反应。（4）跟氢卤酸反应（②键断裂）取代反应C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O（真实情况用NaX、浓H2SO4代替HX加热反应）浓H2SO4170℃浓H2SO4140℃（5）酯化反应（①键断裂）取代反应C2H5OH＋CH3COOHCH3COOC2H5＋H2O（6）氧化反应①可燃性C2H5OH＋3O2→2CO2＋3H2O②催化氧化（①③键断裂）2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O③使酸性KMｎO4溶液褪色醇氧化反应的规律：羟基相连的碳上有2个原子，氧化成醛；有1个H原子，氧化成酮；没有H原子不能催化氧化。浓H2SO4ΔCｕAｇΔ乙醇的工业制法发酵法：（1）原料：含糖类丰富的农产品（2）原理：发酵分馏乙烯水化法：（1）原料：石油裂解产生的乙烯（2）原理：CH2＝CH2+H－OHCH3CH2OH（3）特点：成本低，产量大，能节约大量粮食催化剂加热、加压练习醇和酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5CH2OHC6H5OH官能团—OH—OH—OH结构特点—OH与链烃基相连—OH与芳香烃基侧链相连—OH与苯环直接相连主要化学性质（1）与钠反应（2）取代反应（3）脱水反应（个别醇不能）（4）氧化反应（5）酯化反应（1）弱酸性（2）取代反应（3）显色反应特性红热铜丝插入醇中有刺激性气味与FeCl3显紫色