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2、醛基H1、Cα-H①δ2.0~3.0（NC-C-H）②δ3.7~4.1δ9~101HNMR谱（常见δ值）（酯）（醛酮羧酸羧酸衍生物）-N-C-H（胺酰胺）-C-C-HOR-C-HO3、羧基Hδ10~12R-C-OHOR-C-O-C-HO（δ＞10）期末复习（注：前面已讲过的常见烃的δ值要掌握）(注：各类化合物的制备按上课要求掌握，不再复习)IR谱——常见特征吸收峰νC-H（醛基C-H）2850~2740cm-1（腈）2260~2220cm-1CNννO-H（羧酸）3300~2500cm-1νC-O1300~1100cm-1RNH2或RCONH2双峰（m,尖）（w）νC=O（羰基）~1750cm-1（vs）（1850~1650）（醛酮羧酸羧酸衍生物）（馒头峰）（羧酸酯酸酐）νN-H3500~3100cm-1（胺酰胺）R2NH或RCONHRR3N或RCONR2单峰无吸收峰（s,宽）★★★★（鉴别）Chap10醛和酮命名：性质：系统命名法1、亲核加成反应活性及影响因素：空间效应电子效应类型：HCNNaHSO3RMgXH2OROHH2N-Y范围：醛、脂肪族甲基酮、低级环酮所有醛酮少数醛酮所有醛酮干燥HCl应用：制备α-醇酸制备伯、仲、叔醇保护醛基鉴别试剂鉴别试剂（饱和NaHSO3溶液）（2,4-二硝基苯肼）活性次序2、α-H的反应（1）醇醛缩合：①含α-H条件：（亲核加成）类型：②稀OH-催化相同醛缩合交叉缩合分子内缩合（2）卤代：酸催化碱催化——卤仿反应(Ar)RCCH3O(H)和(Ar)RCHCH3OH(H)（I2/NaOH鉴别）3、氧化反应TollensFehling（Benedict）KMnO4/H+/Δ所有醛酮所有醛脂肪醛醛的鉴别试剂4、还原反应（1）加氢还原H2/Ni(Pt,Pd)5、α,β-不饱和醛酮（Clemmense还原法）（形成醇）LiAlH4或NaBH4同时还原C=C和CC不还原C=C和CC（2）脱氧还原Zn-Hg/HCl（形成烃）H2N-NH2/OH-（黄鸣龙还原法）（3）岐化反应①不含α-H醛条件：②浓OH-/Δ催化（Cannizzaro）（1）加成反应C=CC=OA-NuC=CCOANuCCC=ONuA亲核1,2-亲核1,4-亲电1,2-亲电1,4-δ+δ-（2）Michael加成（β-二酮的1,4-亲核加成）仅还原C=OHCN和NaHSO3仅亲核1,4-Br2仅亲电1,2-（3）D-A反应Chap11羧酸和取代羧酸命名：性质：系统命名法俗称常见酰基（1）酸性：SOCl2（活性次序）-COOH数目影响因素烃基结构取代基1、羧酸位置数目取代苯甲酸种类（2）-OH取代反应：(PX3,PX5)P2O5/ΔH+/Δ胺（氨）ΔRCOOH酰卤单酐酯酰胺ROH制备（空间位阻活性）（3）还原反应：RCOOHRCH2OH②H3O+①LiAlH4（形成伯醇）（NaBH4或H2/Ni不行）（4）α-卤代：二、三碳酸一元酸+CO2（5）二元酸反应：X2/P甲酸（6）还原性酸：四、五碳酸六、七碳酸环酐+H2O环酮+H2O+CO2草酸（Tollens）（KMnO4/H+）（鉴别）2、取代羧酸（1）卤代酸H2O/OH-α-α-醇酸β-γ-或δ-α,β-不饱和烯酸γ-或δ-内酯（2）醇酸Δα-交酯β-γ-或δ-α,β-不饱和烯酸γ-或δ-内酯（热敏性）（3）酮酸——β-酮酸的酮式分解（热敏性最高）（-H2O）（热敏性）Chap12羧酸衍生物命名性质-L不同：酰卤酸酐酯酰胺腈1、亲核取代反应活性及影响因素：结构稳定性：酰卤＜酸酐＜酯＜酰胺OR-C-L酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺-L相同：吸电效应活性空阻效应活性反应类型：水解醇解氨解（酰化反应）（反应的限定及应用）常用酰化剂：酰卤酸酐Hofmann降解酸碱性4、酰胺的特性3、酯+RMgX醇HCOOR12ºROHRCOOR13ºROH（结构对称）（结构对称）甲酸酯一元酯RCONH2Br2/NaOHRNH2（N上未取代的酰胺）5、碳酸衍生物脲(尿素)丙二酰脲胍水解缩二脲反应互变异构酸性（巴比妥酸）强碱性2、还原反应酰卤酸酐酯RCH2OH（LiAlH4）酰胺胺腈1º胺（LiAlH4orH2/Ni）内酯二元醇结构：性质：皂化6、油脂（亚油酸亚麻酸花生四烯酸）必需脂肪酸概念天然油脂L-构型加成酸败天然油脂为混合物结构：组成：7、甘油磷脂（卵磷脂脑磷脂）L-构型甘油+高级脂肪酸+磷酸+含氮物质（醇基）（胆碱——卵磷脂）（胆胺——脑磷脂）（乳化作用）(皂化值油脂平均分子量）(碘值油脂不饱和程度）(酸值酸败程度）（甘油三酸酯）Chap13负碳离子的反应1、互变异构现象：产生条件：产生现象：+2,4-二硝基苯肼+Br2/CCl4+FeCl3溶液黄蓝紫色棕红无色（鉴别）常见分子：β-二酮类β-酮酸酯类丙二酸酯类2、酯缩合反应：①含2α-H条件：（亲核取代反应）类型：②醇钠EtONa催化相同酯缩合交叉酯缩合分子内酯缩合酮与酯缩合（反应结果、特点及应用）C-CH2-COOC=CH-CO-HO3、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯（1）制备（3）作为负碳离子反应（2）分解反应①烃基化反应②Michael加成（亲核1,4-加成）类型（1ºRX为主）合成各类取代丙酮及其衍生物应用：合成各类取代乙酸及其衍生物特点乙酰乙酸乙酯：丙二酸二乙酯：(α,β-不饱和醛酮)乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯β-二酮EtONaEtOH与一卤代烷与二卤代烷与带功能基卤代烃（①稀OH-②H+/Δ）C=CC=O+(α,β-不饱和酯)Chap14含氮有机化合物命名：性质：简单胺类复杂胺类季铵类1、胺碱性：季铵碱＞脂肪胺＞氨＞芳香胺＞酰胺＞磺酰胺＞酰亚胺(2º＞1º,3º)烃基化酰化磺酰化与HNO2的反应芳胺环的亲电取代（保护氨基）（Hinsberg实验）（鉴别）仅1º、2º胺的反应（反应的差异性）2、季铵碱（彻底甲基化Ag2O/H2O）Hofmann消除成烯季铵碱形成(CH3I定量)（取向应用）3、芳香重氮盐（制备）偶联取代（6个类型芳香化合物合成）（取向条件）Chap15杂环化合物（含氮杂环为主）命名：有特定名称杂环化合物命名结构：性质：吡啶、吡咯为根本（N的差异性）1、六元杂环化合物（吡啶(异)喹啉嘧啶）氧化与还原：亲电取代：碱性：氨＞吡啶≈(异)喹啉＞苯胺＞嘧啶（吡啶N致钝）（活性及部位）（活性及部位）2、五元杂环化合物（吡咯咪唑嘌呤）亲电取代：碱性：（吡咯N致活）（活性及部位）氨＞咪唑＞吡啶＞苯胺＞吡咯重要含氮杂环：Vitpp卟啉(卟吩)5个碱基（吡咯＞苯＞吡啶）Chap16糖类结构：性质：异构化反应：1、单糖氧化反应：碱性弱氧化剂(葡萄糖甘露糖半乳糖果糖核糖脱氧核糖)开链结构和构型环状结构的Haworth式（稀(弱)碱中形成3个单糖的混合物）（TollensFehlingBenedict）酸性弱氧化剂(醛糖和酮糖鉴别）（Br2/H2O）稀硝酸(还原糖和非还原糖鉴别)还原反应：（NaBH4H2/Ni）存在呋喃和吡喃两种环状结构吡喃环呋喃环（无还原性，无变旋光现象）成苷反应：糖苷的特点2、二糖结构：结构单元苷键性质：有无还原性、变旋光现象蔗糖的转化反应3、多糖结构：结构单元苷键性质：无还原性与I2的显色反应（淀粉，糖原）成脎反应：（苯肼PhNH2NH2）反应条件糖脎形成的特点（干燥HCl催化）（鉴别）（鉴别）无变旋光现象Chap17氨基酸多肽蛋白质和核酸命名结构：性质：分类-COOH性质：成盐脱羧（俗称）L-构型氨基酸-NH2性质：成盐与HNO2的放氮反应两性电离与等电点：影响因素（pH值）（存在形式带电状态电泳方向）与茚三酮显色反应：氨基酸的鉴别试剂脱水成肽反应：（蛋白质含量测定）甘氨酸丙氨酸半胱氨酸谷氨酸赖氨酸核酸组成：DNARNA脱氧核糖+磷酸+碱基核糖+磷酸+碱基（AGCT）（AGCU）核苷：核苷戊糖+碱基（氮）苷键（β-呋喃环式）核苷酸核苷+磷酸5'-磷酸酯键核苷酸：3',5'-磷酸二酯键核酸核苷酸核酸：（构成核酸的基本单位）（组成与结构）Chap18萜类和甾族化合物（结构）萜类化合物的识别：甾核结构甾族化合物：碳原子数异戊二烯单位胆固醇胆酸(环戊烷并多氢菲+3个侧链）