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第十五章胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级(伯)胺，二级(仲)胺，三级(叔)胺和四级(季)铵盐第一节胺的结构和命名一、胺的结构(P381)(1)氨和胺中的N是不等性的sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。(2)随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。有手性NNRR2R3R4二、胺的命名普通命名法：可用胺为官能团，如：甲胺苯胺甲基乙基环丙胺叔丁(基)胺环己(基)胺IUPAC命名法：选含氮最长的碳链为母体，称某胺。N上其它烃基为取代基，并用N定位N,N-二乙基-3-甲基-2-戊胺CH3CH2CHCHCH3CH3N(C2H5)2第二节一元胺的物理性质一、熔点、沸点、溶解度(P384)低级胺为气体或易挥发性液体；高级胺为固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体，有毒；胺具有特殊的气味，能与水形成氢键，但较弱一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键二、偶极距μ=1.2D1.7D1.3D三、红外光谱－NH3400-3300cm-1;3300-3200cm-1(P386)CH3CH2－NH2CH2CH2－OHNH2四、核磁共振谱-N-CHδ=～2.4ppm;N-H:δ=0.5～5ppm,多为宽峰，加D2O后消失，-CH-NH-偶合看不到(质子交换)第三节胺的碱性KbRNH2＋H2ORN+H3＋-OHRNH2RN+H3Cl-HClNaOHRNH2＋H2O＋NaClRN+H3＋H2ORNH2＋H3O+Ka(共轭酸)一、脂肪胺使脂肪胺碱性比NH3强R－NH2R－N+H3超共轭效应二、芳香胺碱性比NH3弱的多取代基X的性质对碱性有影响三、胺的分离－－胺可以溶于HCl溶液四、胺的酸性LDA气相中碱性：NH3C2H5NH2(C2H5)2NH(C2H5)3N水溶液中碱性：NH3C2H5NH2(C2H5)3N(C2H5)2NH吸电子基的引入：(F3C)3N几乎没有碱性H2NXR2NHR2N-＋H+KaNH3PKa=34;(C2H5)2NHPKa=36当R为吸电子取代基时，酸性增强CH3C－NHC6H5O(CH3)3CONaCH3C－NC6H5Na+O第四节胺的反应一、烃基化3°RX以消除为主。不易控制在生成伯胺，易生成仲、叔胺二、酰基化用于分离鉴定或(RCO)2OSO2ClCH3RNH2＋SO2NHRCH3NaOHSO2NRNa+CH3三、亚硝化0四、氧化五、芳胺的亲电取代反应(－NH2强致活基团)NH2MnO2H2SO4OOCH3NH2CH3CO3HCH3NOCH3CO3HH2O2CH3NO2NH2Br2H2ONH2BrBrBr可用于鉴定(CH3CO)2OCH3CO2HNH2CH3Br2NHCCH3CH3ONHCCH3CH3OBr(1)HCl,H2O(2)NaOHNH2CH3BrNH2I2NaHCO3NH2＋NaI＋CO2＋H2OI(CH3CO)2ONH2CH(CH3)2NHCCH3CH(CH3)2ONHCCH3CH(CH3)2ONO2NH2CH(CH3)2NO2HNO320oCKOHEtOH,NH2CH3H2SO4NHSO3HCH3NH2CH3HO3SNH2C2H5CH3COClNHCCH3C2H5OCH3COClAlCl3,CS2NHCCH3C2H5CH3COO第五节胺的制法一、氨或胺的直接烃基化(一般不易制备伯胺)二、加布里埃尔合成法(Gabriel)NH2＋C6H5CH2ClNaHCO3H2O,C6H5NHCH2C6H5三、还原法四、霍夫曼重排－酰胺与次卤酸盐的碱溶液(或卤素的碱溶液)作用时，放出二氧化碳，生成比酰胺少一个碳原子的一级胺的反应。可用Cl2代替Br2RCNH2+Br2+NaOHRNH2+CO2+2NaBrOH2ORCNH2+Br2+NaORRNH2+CO2+2NaBrOH2OROH立体构型保持NHOONaOHOONH2ONaNaOXNH2OONaCONH2C2H5H3CHNaOXC2H5H3CHNH2第六节霍夫曼(Hofmann)消去反应无重排、霍夫曼规则(β-芳基除外)、多为反式消除第七节芳基重氮盐一、结构芳基重氮盐较稳定热分解、光分解、溶于水，不溶于有机溶剂。晶体受热、振动会爆炸！R－NN:X-R+＋N2＋Cl-很好的离去基团二、芳香重氮盐的反应被羟基取代：被卤素取代：0被氢取代：被硝基取代：还原：偶联：三、联苯胺重排重氮化反应合成示例：作业：问题15.1;15.3;15.11;习题1;6;以班为单位，下周上课交到讲台上。